L羧酸及取代酸VIP

羧酸一、制备：1、伯醇、醛的氧化：2、腈的水解：注意：多用1ºRX，而不用3ºRX

。3、格氏试剂+O2:4、碘仿反应：二、结构：1、羧基的结构：2、—CO2H对α—H的影响：

由于σ—π

超共轭效应和羧基的—I效应作用一致，致使α—H较活泼，但由于羧基碳的正电荷小于醛、酮，因此其α—H不如醛、酮中的α—H活泼。3、R—对—CO2H的影响：

具有+I、+C作用的，致使酸性降低：

具有-I、-C作用的，则酸性增强：4、羧基是由两部分组成，即>c=o和-OH，因此应具有这两者各自的性质，但由于两官能团之间的相互影响，又和典型的>c=o、-OH的性质有所差异。三、化学性质：<一>酸性和成盐：①

无机强酸>RCO2H>H2CO3>Ph—OH；

②

其盐可溶于水，因此可以用于分离提纯（如增大药物的水溶性用于药物提纯）：③

其钠盐和RX反应生成酯：<二>影响因素：1、饱和一元酸：2、取代酸：

不饱和度越大，其—C效应就越强。3、低级二元酸>饱和一元酸：4、芳香酸：①

芳酸：甲酸>苯甲酸>一元饱和酸②

取代芳酸：A、邻位取代：除—NH2外，不管是什么取代基，其酸性均增强。A的空间位阻破坏了π—π

共轭作用，苯环的—I效应得以表现，故酸性增强，这就是邻位效应。B、对位：主要考虑共轭作用C、间位：主要考虑诱导效应D、场效应：通过空间传递的电效应酯化反应：

催化剂：H+。

反应平衡时，仍有三分之一的酸和醇未反应。

反应的结果是酸去掉羟基，酰氧键断裂。

影响因素：

酸：直链一元酸的反应速度最快，支链越多反应速度越慢，主要是空间位阻因素。

醇：1ºROH反应最快，3ºROH反应特殊。

结果是醇中的烷氧键断裂。芳酸也有类似的现象：<二>羟基的取代：<三>α—H的取代反应：

<四>脱羧反应：1、一元酸：芳香酸比脂肪酸更容易脱羧。

脂肪酸当α—C

上有强吸电子基团时，也易脱羧。2、二元酸：<五>还原反应：几种特殊酸：α—

羟基酸易脱羧。

草酸、丙二酸、丁二酸

取代酸

——卤代酸、羟基酸、氨基酸、酚酸、羰基酸一、卤代酸：1、酸性增强：2、α—

卤代酸易水解，β—卤代酸易消去，γ—卤代酸易形成内酯：

二、羟基酸：1、制备：①卤代酸的水解：②③Reformatsky：2、性质：①α—OH酸：交酯（两分子之间的酯化）②β—OH酸：分子内脱水，形成α—β不饱和酸③γ—OH酸：分子内酯化，形成γ—内酯④脱羧反应：α—OH酸：β—OH酸：三、酚酸：OH在O、P时最易发生脱羧反应四、氨基酸：<一>分类：<二>性质：1、两性和等电性：

碱性基团：—NH2

酸性基团：—CO2H

如果—CO2H释放H+的能力等于—NH2接受H+的能力，即NH3+=—CO2-，此时的氨基酸位电中心，即在电场作用下，既不向正极移动，也不向负极移动。

如果—CO2H释放H+的能力大于—NH2接受的能力，此时的氨基酸在电场作用下就会向正极移动，为防止此移动，就要降低—CO2H释放H+的能力，即加碱，使其对H+的电离度等于—NH2接受的能力，此时溶液的pH值称为该氨基酸的等电点。如：NH2>—CO2H

即NH3+>—CO2-

向负极移动

需要加碱，降低NH2接受H+的能力，加到一定程度时，NH3+=CO2-。氨基酸等电点等点电时氨基酸表现为电中性此时溶液的pH值

中性：5~6.3酸性：2.8~3.2碱性：7.8~10.82、NH2和–CO2H的反应：①NH2的反应：A、HNO2的反应：B、甲醛：②

热分解：A、α—NH2：