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文档简介

催化裂化工艺原理技术培训2006年3月催化裂化工艺原理技术培训1目录CH1催化裂化概述CH2原料和产品CH3催化裂化的反应种类CH4反应机理与方程式CH5流态化的基本原理与催化剂输送CH6反应-再生工艺技术CH7催化裂化的三大平衡CH8催化裂化的一些基本概念CH9催化裂化工艺流程目录CH1催化裂化概述2CH1催化裂化概述1、概述1)催化裂化是目前我国最重要的二次加工工艺,是最重要的重质油轻质化过程之一。2)肩负着我国80%以上汽油与30%以上柴油的生产任务。CH1催化裂化概述1、概述33)这是由我国原油重质馏分多的特点决定的。4)大于350℃馏分占60%-70%以上5)必须有强大的二次加工工艺,满足国民经济对轻质油品的需求。3)这是由我国原油重质馏分多的特点决定的。42、我国催化裂化(重油催化)发展简述2.1、五十年代引进前苏联移动床催化裂化(小球催化剂)1965年五朵金花之一流化催化裂化在抚顺石油二厂建成投产五朵金花:催化裂化、催化重整、延迟焦化、尿素脱蜡、微球催化剂与添加剂2、我国催化裂化(重油催化)发展简述2.1、五十年代引进前苏52.2、七十年代分子筛催化剂的出现,带动了提升管催化裂化技术的发展。2.3、1984年石家庄炼油厂大庆全常渣催化裂化的工业运行,翻开了我国重油催化裂化的新篇章。2.4、九十年代初,前郭炼油厂实现了吉林原油全减压渣油催化裂化;1998年大庆全减渣在燕化炼油厂实行了工业化。2.5、九十年代,催化裂化家族技术生产低烯烃成为催化裂化技术的又一新领域。2.2、七十年代分子筛催化剂的出现,带动了提升管催化裂化技术62.6、新世纪初,两段提升管催化裂化技术工业化,是提升管催化裂化技术的又一新里程碑2.7、多种汽油降烯烃技术与催化剂的开发,提高了产品质量,满足环保法规要求。MGD、MIP、FDFCC、ARFCC(辅助提升管)DOCO、LBO等系列降烯烃催化剂2.6、新世纪初,两段提升管催化裂化技术工业化,是提升管催化7(1)经过半个多世纪的发展,工艺技术已非常成熟(2)能最大量生产高RON汽油组分与低碳烯烃(3)原料适应性较广(从VGO、CGO、DAO到AR、VR)

3.催化裂化的技术特点(1)经过半个多世纪的发展,工艺技术已非常成熟3.催化裂化的8(4)反应转化深度较高,轻油及LPG收率较高(5)装置压力等级不高,操作条件相对缓和,投资较省(相对加氢裂化)(6)LPG中含有大量低分子烯烃,利用价值非常高,能生产出高附加值产品(4)反应转化深度较高,轻油及LPG收率较高94催化裂化的发展方向1)继续改进工艺、设备、催化剂技术,提高轻收,多吃重劣油,长周期运行。2)清洁燃料生产。3)开发新的催化裂化工艺和催化剂。4)环保生产,减少污染物排放。5)催化裂化与其它工艺相结合。6)过程模拟与计算机过程自控研究应用。7)新型的催化裂化材料的开发。4催化裂化的发展方向1)继续改进工艺、设备、催化剂技术,提10CH2催化裂化原料和产品主要分馏分油和渣油两大类。最初催化裂化所用原料有直馏减压馏分油VGO、焦化重馏分油CGO。后来掺炼更重的油品做为催化裂化原料,减压渣油、脱沥青减压渣油、加氢处理重油等掺入减压馏分油中混合进料。掺入量:受金属含量和残碳量限制。CH2催化裂化原料和产品主要分馏分油和渣油两大类。112.1.1催化裂化原料:VGO、VR、AR

CGOcokeroil

DAOdeasphaltedoil

比重:0.86-0.93残碳:0.3-10

Ni+V:3-10PPmH含量:11.8-13%

氢平衡是制约催化裂化产品分布的关键。2.1原料2.1.1催化裂化原料:VGO、VR、AR

122.1.2评价催化裂化原料的指标:馏分组成、特性因数K值、相对密度、苯胺点、残碳、含硫量、含氮量、金属含量。1)馏分组成:流程范围300-500℃,密度小于0.92g/cm3。2)烃类族组成:环烷烃多的原料,易裂化LPG、GAS多,RON高,催化理想原料。2.1.2评价催化裂化原料的指标:13烷烃多的原料,易裂化,产气体高,gas少,RON低。芳烃多,难裂化,LPG、GAS少,生焦量多。烃类的生焦能力排序:芳烃>烯烃>环烷烃>烷烃3)特性因数K标明原料的裂化性能和生焦倾向,K值越大,易裂化,生焦倾向小。烷烃多的原料,易裂化,产气体高,gas少,RON低。144)残碳反映了原料中生焦物质的多少。馏分油0.4%,渣油4-8%,生焦大,热量过剩,因此现在的催化裂化要解决生焦量大的问题,解决剩余热的问题。5)含硫、含氮4)残碳15硫含量多,转化率下降、汽油产率下降、气体产率上升,产品选择性差,小于0.3%氮含量多,碱性氮化物能强烈吸附在催化剂表面,中和酸性中心,造成活性降低,小于0.5%;中性氮化物对使油品安定性下降。6)金属含量:钠、铁、镍、钒、铜要严格限制重金属含量,对催化剂产生毒素作用,活性下降,选择性差,生焦大。硫含量多,转化率下降、汽油产率下降、气体产率上升,产品选择性16钠通过电脱盐控制小于1ug/g。镍小于10ug/g,钒小于1ug/g。钠通过电脱盐控制小于1ug/g。172.2产品:2.2.1三大产品1)气体气体产率10-20%——H2,H2S——C1-C2干气10-20%——C3-C4液态烃2)液体:包括汽油、柴油、重柴油、油浆2.2产品:2.2.1三大产品18液体产率80%左右,汽油40-50%,柴油30-45%,油浆5-10%。3)焦炭焦炭产率5-10%。焦炭分为:催化碳、附加焦碳、可汽提焦、污染焦液体产率80%左右,汽油40-50%,柴油30-45%,油浆192.2.2催化裂化原料和产品特点

products

m%

H%

drygasC1~C2<519~23LPGC3~C410~1614.9~15.5gasolineRON=88~9330~6013.2~14.0原料LCOCN=~4020~40

10~12.5(slurryoil)稠环芳烃多8.5~10coke只利用烧焦热5~106~8LCOLightcycleoil轻循环油,即催化柴油HCOHeavycycleoil重循环油,即回炼油2.2.2催化裂化原料和产品特点LCO202.2.3催化裂化产品富含烯烃,是宝贵的化工原料和合成高辛烷值汽油的原料:丁烯、异丁烷---高辛烷值汽油异丁烯---高辛烷值组份MTBE丙稀---聚丙烯、聚丙烯氰丙烷、丁烷---裂解制乙烯干气中的乙烯---乙苯、苯乙烯、制氢C3/C4---民用液化气2.2.3催化裂化产品富含烯烃,是宝贵的化工原料和合成高辛212.3原料与产品分析指标1原料指标馏程,含水,密度,残碳分析报告产品质量指标控制汽油:10%不大于70℃干点不大于210℃液化气:C5含量(v/v)不大于3%柴油:闪点不小于55℃2.3原料与产品分析指标1原料指标22凝固点-10℃,0℃,+5℃干气:C3以上含量(v/v)不大于3%油浆:固体含量不大于2g/L密度不大于1000Kg/m3凝固点-10℃,0℃,+5℃23CH3催化裂化的反应种类3.1催化裂化主要的化学反应1催化裂化原料主要由各种烃组成,先从单体烃角度分析其反应行为,了解各类烃在FCC条件下发生的主要化学反应

详细反应见下图CH3催化裂化的反应种类3.1催化裂化主要的化学反应24Feedcomponent

Intermediate

products(进料组成)中间产品Cracking

Paraffin&sidechains

paraffin烷烃侧链烃naphthene

olefins环烷烃烯烃Isomerization异构化

Aromatization

芳构化H-transfer

Cracking

olefiniso-olefinAromatic芳香烃Polymerization聚合

cokeAromatic芳香烃

Cracking

Cracking

Condensation缩合

各种烃类催化裂化反应网络示意图FeedcomponentI25催化裂化工艺原理技术培训课件261)烷烃:分解反应2)烯烃:分解反应、异构化反应、氢转移反应、芳构化反应3)环烷烃:分解反应、异构化反应、氢转移反应4)芳香烃:脱烷基反应、侧链异构化(3个C以上)、多环缩合反应

1)烷烃:分解反应273.2化学反应的特点1)烷烃断键在正构中间,异构在叔C原子的ß键。2)烯烃很活波,反应速率快,催化主要反应。分解反应速率2倍烷烃,规律与烷烃相似,3.2化学反应的特点28异构有骨架异构、双键位移异构、几何异构三种。氢转移造成汽油饱和和催化剂失活。氢转移反应比分解反应慢的多。低温高活性有利于氢转移反应,高温相对抑止氢转移,生产高辛烷值汽油。芳构化主要是脱氢形成。异构有骨架异构、双键位移异构、几何异构三种。293)环烷烃断键成烯烃和断侧链叔C原子的ß键,速率较快。氢转移生成大环和芳烃。4)芳核在催化裂化条件下极稳定。脱烷基反应在侧链C-C之间,侧链长易断裂。总的来说分解反应是主反应:分解速率烯烃>环烷烃、异构烷烃>正构烷烃>芳烃辛烷值大小顺序:芳烃、异构烯烃>异构烷烃、烯烃>环烷烃>正构烷烃3)环烷烃断键成烯烃和断侧链叔C原子的ß键,速率较快。氢转移30总结催化裂化反应存在5种:分解(裂化)反应氢转移反应异构化反应芳构化反应缩合、聚合等生焦反应总结催化裂化反应存在5种:31CH4催化裂化化学反应机理4.1正碳离子学说1、正碳离子的生成

H正碳离子:缺少一对价电子的碳所形成的烃离子,RCH+正碳离子来源:一个烯烃分子获得一个氢离子H+

H+来源:催化剂表面CH4催化裂化化学反应机理4.1正碳离子学说322、反应机理以正十六烯催化裂化反应为例说明正碳离子学说正十六烯从催化剂表面获得一个H+生成正碳离子或者正十六烯从已生成正碳离子获得H+

HC16H32+C3H7+C5H11-C-C10H21+C3H6+2、反应机理33大正碳离子不稳定,容易在β位上断裂

HβHC5H11-C-CH2-C9H19C5H11-C=CH2+CH2-C8H17

+

+生成的正碳离子是伯正碳离子,伯正碳离子不够稳定易于变成仲正碳离子,又接着在β位置上断裂。继续反应直至不能再断裂的小正碳离子(C3H7+、C4H9+)为止。

正碳离子将H+还原给催化剂,本身变成烯烃,反应终止C3H7+C3H6+H+遵循正碳离子反应机理的反应结果是产品中C3、C4、异构物较多大正碳离子不稳定,容易在β位上断裂34正碳离子的稳定程度依次是:叔正碳离子>仲正碳离子>伯正碳离子正碳离子的稳定程度依次是:354.2石油馏分的催化裂化反应前面从单体烃角度,讨论了催化裂化过程中发生的主要化学反应和反应机理,但这些研究还不能解决一些生产实际问题(如原料生焦)。因催化原料毕竟不是单体烃,而是组成复杂的石油馏分

在FCC反应过程中,石油馏分中的各种烃类相互之间究竟会发生什么影响?影响的结果又如何?这些都无法从单体烃的裂化反应中得到考察4.2石油馏分的催化裂化反应前面从单体烃角度,讨论了催化裂36研究表明,石油馏分(vGO)的FCC反应属于气-固非均相催化反应1、气-固非均相催化反应过程---七个步骤

外扩散原料分子由主气流扩散到催化剂外表面

内扩散原料分子由催化剂外表面扩散到内表面

吸附原料分子在催化剂内表面吸附

反应原料分子反应生成产物

脱附产物分子从催化剂内表面脱附

内扩散产物分子从催化剂内表面扩散到外表面

外扩散产物分子由催化剂外表面扩散到主气流构成表面化学反应FCC反应的控制步骤反应先决条件研究表明,石油馏分(vGO)的FCC反应属于气-固非均相催化37吸附能力:

稠环芳烃>稠环环烷烃>烯烃>单烷基侧链单芳>环烷烃>烷烃反应能力:烯烃>大分子单烷基侧链单芳>异构烷烃、环烷烃>正构烷烃>稠环芳烃从以上分析看出,吸附能力强的烃分子将首先占据cat.活性中心进行反应。但若吸附能力强,反应能力却差,则会阻碍其它烃分子反应。研究发现,在一定反应条件下,各种烃类在cat.上的吸附能力和反应能力有很大差别吸附能力:从以上分析看出,吸附能力强的烃分子将38稠环芳烃吸附力最强,反应速率最差,易生焦,不是理想催化原料。环烷烃吸附力和反应速率都不错,是催化比较理想的原料。稠环芳烃吸附力最强,反应速率最差,易生焦,不是理想催化原料。39

2、石油馏分FCC反应特点

(1)催化裂化是一个复杂的平行-顺序反应

平行-顺序反应的重要特征重质油中间馏分汽油气体

缩合产物焦炭2、石油馏分FCC反应特点平行-顺序反应的40(2)提升管内催化反应有一次反应和二次反应。一次反应完成的初产物继续进行二次反应。有利的:烯烃异构化、烯烃和烷烃氢转移生成稳定的烷烃和芳香烃。不利的:烯烃分解成干气、丙稀和丁烯氢转移饱和、烯烃和高分子芳烃缩合成焦。(2)提升管内催化反应有一次反应和二次反应。41因此在FCC生产中控制二次反应就出现了几种操作方式:

回炼油回炼操作油浆的全回炼操作单程转化的非回炼操作因此在FCC生产中控制二次反应就出现了几种操作方式:424.3重油(渣油)的催化裂化反应重油和馏分油的FCC是有差别的。4.3.1、渣油组成特点与减压馏分油比较,渣油在化学组成上有以下特点:(1)多环芳烃及胶质、沥青质的含量较高渣油作催化原料时,会导致原料的残炭值增加,焦炭产率升高4.3重油(渣油)的催化裂化反应重油和馏分油的FCC是有差43以下列举了2个厂的馏分油和渣油的原料分析差别VGOVRVGOAR残炭,m%0.27.50.15.0

Nim%0.24.3(2)渣油重金属含量高,对催化剂影响大以下列举了2个厂的馏分油和渣油的原料分析差别44镍:一般沉积在催化剂基质上,高温下不会转移到分子筛微孔中,不破坏催化剂结构,故对催化剂活性影响不大。但镍促进脱氢反应,使催化剂选择性变差,致使气体和焦炭产率增加

若气体中H2/CH4比值较高,说明镍污染严重镍:一般沉积在催化剂基质上,高温下不会转移到分子筛微孔中,不45钒:一般沉积在催化剂基质上,并会转移到分子筛上,破坏催化剂结构,致使催化剂永久性失活,对催化剂活性影响大

我国原油一般Ni/V>1.0钒:一般沉积在催化剂基质上,并会转移到分子筛上,破坏催化剂结46钠:加速钒的破坏作用。钠和钒对催化剂的降活作用具有加和性

必须重视原油预处理,提高脱盐效率,脱后含盐<3mg/l;其中Na+<1mg/l。钠:加速钒的破坏作用。钠和钒对催化剂的降活作用具有加和性47(3)硫、氮杂质含量较高

进入焦炭NOx、SO2/污染大气VR中的S、N进入液体产品,导致产品质量下降碱性氮化物中和催化剂酸性活性中心

开发各种加氢处理--FCC组合工艺是炼化企业今后的重要发展方向!催化裂化工艺原理技术培训课件48(4)渣油沸点高、粘度大,原料雾化、气化难度加大

与馏分油不同,在渣油催化裂化过程中,同时存在

气-固反应,类似馏分油反应液-固反应,主要是热反应

主要是生焦反应少量发生热裂化反应

要尽量减少液-固反应,目前主要靠高效雾化喷嘴、提高进料段温度(4)渣油沸点高、粘度大,原料雾化、气化难度加大49渣油组成的上述特点,正是加工过程中所要面临的实际问题4.3.2、渣油催化裂化需解决的关键问题(1)提升管予提升段要有适当高温、适当密度、稳定的足量催化剂流动。(2)进料处良好的雾化和汽化是RFCC的关键,油滴雾化后粒径要与催化剂粒径尽可能一致(60-65μm)

高效雾化喷嘴

渣油组成的上述特点,正是加工过程中所要面临的实际问题50(3)大剂油比、高温短反应时间(4)提升管末端快分技术

快速汽提;快速分离;快速导出(三快技术)石油大学(北京):FSC;CSCVQS;VSS粗旋+高升气管与单级顶旋软连接。(5)良好的再生技术(6)灵活方便的内外取热技术(7)完善稳妥的烟气能量回收系统(3)大剂油比、高温短反应时间51CH5流态化的基本原理与催化剂输送主要了解流态化基本原理在催化裂化技术中具体应用一、流化床的重要特征二、Riser中的气-固流动三、反-再系统催化剂的循环四,密相输送的基本原理五,充气流动压降的计算CH5流态化的基本原理与催化剂输送主要了解流态化基本原理在521、几个概念固体、气体、液体—流体、非流体,流化介质流化—在流化介质的作用下,使特定的固体粒子(例如CAT)具有流体性质聚式流化—以气体为流化介质;重点讨论散式流化—以液体为流化介质;流化床一、流化床的重要特征1、几个概念一、流化床的重要特征532、流化床形成条件:容器(分布器)特定固体颗粒(A、B、C、D)CAT—A流化介质

固定床:固体颗粒紧密接触呈堆积态气速μf较小Lgμf=Klg△P(线性)2、流化床形成条件:54流化床:

μf

↑固体颗粒开始松动,脱离紧密接触

μf

继续↑床层开始膨胀,颗粒被气流悬浮,作不规则运动—形成流化床

μf

↑在一定范围△P=C(基本不变)输送床:

μf

继续↑μf

>

μ带(带出速度)固体粒子被气流带出;△P↓

μf

越大,粒子带出越多流化床:55几组数据

临界流化速度μ临~0.05-0.07cm/s(0.5-0.7×10-3m/s)工业再生器μf

=0.6-1.0m/s

μf

/μ临~1000(流化系数)带出速度μ带~0.05-0.07m/s固定床μf

μ临流化床μ临<

μf<

μ带输送床μf>

μ带膨胀比=H(实际床高)/起始流化床高几组数据563、流态化域的分类散式流化床

μf

超过μ临不多,固体颗粒开始脱离接触,散在流化介质中,床层界面清晰稳定,已具有流体特性鼓泡流化床μf

↑流化床中出现气体聚集相(气泡),气泡上升至床面破裂,部分颗粒扬析到床层上面,形成稀相区,稀密相界面清晰。湍动床μf

↑到一段定程度,气泡不稳定,分裂成许多小气泡,气体夹带颗粒↑稀相浓度增加,稀密相界面模糊不清3、流态化域的分类散式流化床57

快速床μf继续↑气体夹带固体量达到饱和夹带量,密相床只能靠一定的循环量维持,密相密度与循环量有关(烧焦罐)。

输送床μf

再↑靠固体循环量也无法维持床层,进入气力输送状态(提升管反应器)。

工业流化床能维持正常稳定操作原因:(1)CAT颗粒不是单个运行,而是呈絮状(2)旋风分离器回收量很大

快速床58流化床的重要特征-压力降恒定现象流化床的重要特征-压力降恒定现象59流态化域的分类流态化域的分类60二、提升管(Riser)中的气-固流动(垂直管向上的稀相输送)二、提升管(Riser)611、几个重要概念(1)稀相输送和密相输送通常依气固混合密度100kg/m3为界划分稀相输送:<100kg/m3,靠气体流动或气力输送密相输送:>100kg/m3,靠静压差推动在密相输送中,cat.不被气体加速,而是在少量气体松动的流化状态下,靠静压差的作用推动固粒运动,这是催化剂能在设备间循环流动的原因1、几个重要概念在密相输送中,cat.不被气体加速,62(2)cat.滑落与滑落系数

slipofcat.Andslipfactor弄清催化剂的滑落指的是什么现象?CAT颗粒是被油气携带向上运动,CAT上升速度总是比气体上升速度慢—滑落现象上行式Riser有此现象分析:一般φ>1.0

φ;φ~1.0m/s

φ当气速太小,气流已不足支持固粒,固体密度增大,出现腾涌时的速度—噎塞速度

(Cat和空气实验数据1.5m/s)滑落系数定义:(2)cat.滑落与滑落系数slipofcat.A63图中可见:随气速增加,滑落系数下降;当气速超过20m/s以后,滑落系数接近1.0说明增大气速有利于减少返混现象工业提升管推荐油气线速予提升段3-5m/s进料段5-7.5m/s提升管出口8-18m/s图中可见:64三、催化剂的循环1、输送线路的几种流动情况气固同时向下流动:待生斜管(待生立管)、再生斜管气固同时向上流动:Riser、烧焦罐稀相管气体向上、固体向下流动:汽提段属稀相输送,其它均为密相输送三、催化剂的循环属稀相输送,其它均652、催化剂的循环流动输送

与压力平衡压力平衡是实现催化剂在工业装置中循环流动与输送的前提。

原则

推动力=阻力

关键

设备标高与密度再生催化剂待生催化剂2、催化剂的循环流动输送

与压力平衡压力平衡是实现66压力平衡计算压力平衡计算67U型管两端水的密度发生变化当阀门打开时,水将由1点自动流向2点

早期的Ⅳ

流化催化裂化装置催化剂的循环流动同此原理

增压风Cat.3、密相输送的基本原理U型管两端水的密度发生增压风Cat.3、密相输送的基本原理68图中管路压降有:管路摩擦压降⊿Pf,管

阀压降⊿Pv因方向、速度变化产生的压降⊿PaCat.流经1、2两点间的压降:Cat.由1点流向2点Cat.由2点流向1点

12料柱静压如何确定?4、充气流动压降的计算

重点讨论料柱静压的计算图中管路压降有:12料柱静压4、充气流动压降的计695、料柱静压的计算–关键是确定密度(1)由气-固流量确定,

称其为实际密度适用条件:固粒向下流动或滑落系数等于1时的固粒向上流动5、料柱静压的计算–关键是确定密度(1)由气-固流量确定70(2)由实测压差确定,

称其为视密度

要特别注意实际密度与视密度的差别!(虽数值相差不大)由实际密度和视密度计算的⊿P有不同的含义!

(2)由实测压差确定,称其为视密度71(3)工业装置催化剂密度藏量计算(3)工业装置催化剂密度藏量计算72CH6反应-再生工艺技术一、概述

反应再生系统是催化裂化装置的核心,优秀的组合直接决定了装置的运行效益。1、反应系统(1)、作用:为高温CAT与重质原料油提供接触反应的空间和时间CH6反应-再生工艺技术一、概述73(2)、形式:提升管反应器:重质油加工——内提升管、外提升管两段提升管汽油改质——双提升管(FDFCC)辅助提升管(ARFCC)MIP工艺(两反应区,上粗下细)

提升管+床层反应:多产低烯烃气体工艺(DCC)(2)、形式:74(3)、结构:●予提升段:提供均匀流动的热Catuf--3-5m/sT--680-700℃γ–400-450kg/m3●进料段:仅汽化不反应高效雾化喷嘴雾化油滴Dmf60-65μT–550-580℃雾化蒸汽量5-6%(FEED)

(3)、结构:75反应段:t–480-520℃τ—常规提升管2-3s最大产轻质油0.8-1.0s多产LPCτ↑汽油改质降烯烃τ↑4-6sT↓反应段:t–480-520℃76●快速分离区:惯性分离—伞帽;倒L;三叶型等效率70-80%;两级顶旋分器离心力分离—粗旋分器;FSC、CSC、VQS等效率95-98%;单级顶旋分器★三快分离技术—快速汽提、快速分离、快速引出●汽提段—汽提出隐含在催化剂内富含氢的重质烃类;结构—圆筒形设备内装多层挡板或无挡板挡板—人字、圆盘、折边高效挡板催化剂呈移动床向下流动、汽提蒸汽向上流动蒸汽量3-4‰(催化剂循环量)

●影响因素—汽提段藏量、汽提时间、汽提蒸汽量、气固的接触效率、及汽提段温度。

●快速分离区:77(4)、反应沉降器:安装提升管末段、快分设备、汽提段顶旋分器、油气集气室等的圆筒形设备(4)、反应沉降器:782、再生系统(1)作用:烧去沉积在催化剂表面、内部与孔隙内的积碳,恢复催化剂活性(2)、形式:①、流化床类型:湍流床再生、输送床(快速床)再生(烧焦罐稀相管)②、烧焦流程:单段再生、两段再生2、再生系统79(1)物料平衡(2)压力平衡(3)热平衡(4)焦碳平衡(5)催化剂平衡(6)油浆固体含量平衡(7)水平衡(8)氧平衡(9)重金属平衡(10)氢平衡4、反应再生系统十大平衡

(1)物料平衡4、反应再生系统十大平衡80进料与产品中的氢含量

原料—12-13.5%

干气(C2以下气体)>19%

LPG(C3+C4)>15%

汽油—12.9-13.5%

轻柴油—10.2-11.9%

油浆—9.2-10.5%

焦碳—7~8%

努力降低干气产率提高轻质产品收率,有现实意义

降低干气产率比降低焦碳产率意义更大进料与产品中的氢含量

原料—12-13.5%

干气(C281五、反再系统几个重要的参数控制

1、原则控制流程五、反再系统几个重要的参数控制

1、原则控制流程822、反应压力开工中两器流化后,进料前—开工蝶阀进料后,气压机未升速—入口放火炬生产运行中—气压机转速(反飞动量)3、提升管反应器

目标:进料量、最多的目的产品措施:(1)量体裁衣、选择催化剂(2)气固两相良好的接触环境(3)适当的反应时间τ(终止剂)(4)高效雾化喷嘴与快分系统(5)满足需要的C/O(6)选择合适的反应温度2、反应压力83

4、再生压力烟机入口蝶阀;双动滑阀5、烧焦效果一般要求再生剂残碳<0.1%影响因素:高效再生工艺,气固良好的接触条件再生温度再生催化剂藏量与烧焦时间氧分压4、再生压力846、催化剂跑损正常单耗0.5-1.0kg/t,高单耗1.5-2.5kg/t影响催化剂损失的因素:床层流化状态;旋分器入口浓度旋分器的回收效率η跑损

100万吨/年RFCCU(自然跑损)η99.99%单耗0.56kg/t560吨/年η99.98%单耗1.12kg/t↑50%1120吨/年η99.97%单耗1.68kg/t↑200%1680吨/年

ρ6kg/m3单耗0.56kg/tρ8kg/m3单耗0.75kg/t↑34%ρ10kg/m3单耗0.93kg/t↑66%6、催化剂跑损85影响因素分析(1)床层流化质量变差(2)催化剂质量(3)催化剂在系统中破碎(4)旋分器设计、制造、安装质量及料腿翼阀的匹配突发性催化剂跑损:(1)床层流化质量变差(2)回收系统设备损坏、堵塞影响因素分析86CH7催化裂化的三大平衡催化裂化的三大平衡:物料平衡压力平衡热量平衡CH7催化裂化的三大平衡催化裂化的三大平衡:877.1物料平衡物料平衡:入方(原料油)=出方(各产品量之和

注意

(1)回炼油与回炼油浆不计入物料平衡;外甩炼油浆应计入物料平衡;原料油与干气由计量表确定,焦炭由再生热量计算得到,其它产品则由计量表与大罐计量共同确定。(2)干气量要扣除其中的烟气组分如果产品总量/进料量>98.5%则数据可信。7.1物料平衡物料平衡:入方(原料油)=出方(各产品量之和887.2压力平衡两器压力平衡:包括两个平衡7.2.1再生剂循环线路的压力平衡推动力:1)再生器顶部压力(绝压)2)再生器稀相段静压3)淹流管以上密相床层静压4)淹流管静压5)再斜管静压6)滑阀以下斜管的静压7.2压力平衡两器压力平衡:包括两个平衡89阻力:1)沉降器顶部压力(绝压)2)沉降器稀相段静压3)提升管进料口以上部分静压4)预提升段静压5)快分或粗旋形成的压降6)再阀压降注:管路摩擦阻力压降小,粗算忽略。阻力:90推动力=阻力根据已知量来计算未知量:设计中用来计算再阀压降;标定中来计算再阀压降是否在设计范围内,是否在生产操作中压降合理。一般再阀压降:20-40KPa合理推动力=阻力917.2.2待生剂循环线路的压力平衡推动力:1)沉降器顶部压力(绝压)2)沉降器稀相段静压3)下料口以上密相段静压4)待生线路静压5)待阀下线路静压7.2.2待生剂循环线路的压力平衡推动力:92阻力:1)再生器顶部压力(绝压)2)稀相段静压3)待生出料口以上密相段静压(本装置有2段密相静压,分开计算一密、二密)4)大孔分布板压降6)待阀压降注:管路摩擦阻力压降小,粗算忽略。阻力:93推动力=阻力计算待阀压降是否正常。床层静压KPa=密度×高度差×9.81×10-37.2.3催化压力平衡的重要性

知道了以上反应-再生系统存在的两个压力平衡后,很容易明白催化剂在反再系统是怎么流动的,在正常操作时为何控制压力平衡的关系。推动力=阻力941)是保证催化剂输送的最关键因素。2)是流化床催化裂化装置正常运行的保障。3)是装置安全生产的重要因素。由于存在操作波动,装置有自保联锁系统来保障安全状态。7.2.4压力平衡的控制生产过程中如何控制压力平衡?1)是保证催化剂输送的最关键因素。951)推动力增大影响反应器或再生器料位下降较快,破坏压力平衡,严重造成油气互窜,发生重大安全事故。2)阻力增大影响催化剂的流化,热量平衡破坏,生产难以维持,易造成碳堆或死床。3)沉降器压力用气压机富气流量和汽轮机转速来控制。4)再生器压力用两器差压信号调节双动滑阀来控制。5)待阀控制沉降器料面高度,维持压力平衡所需的静压。1)推动力增大影响反应器或再生器料位下降较快,破坏压力平衡,967.3热量平衡催化裂化反应--吸热过程物理吸热:原料、水汽等升温化学吸热:化学键断裂、缩合、聚合再生--放热过程画出热平衡框图,标注框图进出热量,热平衡对应物料平衡计算,催化裂化计算中一般分成反应热平衡和再生热平衡。7.3热量平衡催化裂化97总供热:=再生剂带热湿烟气带热焦炭吸附热总耗热:反应需要热水蒸气升温吸热表面散热原料从预热温度升温至反应温度7.3.1反应系统热平衡总供热:=总耗热:7.3.1反应系98总供热:=焦炭燃烧热总耗热:焦炭脱附热主风升温焦炭升温带入水汽升温吹扫、松动介质升温表面散热加热循环催化剂再生器取热7.3.2再生系统热平衡总供热:=总耗热:7.3.2再生系997.3.3反再系统热平衡催化裂化装置另一个重要平衡就是热量平衡。反应系统所需全部热量(包括物理热和化学热)全部由再生烧焦的催化剂供热。剩余热由外取热取走发生中压蒸汽。烟气带走的高温热到余热锅炉取走。7.3.3反再系统热平衡催化裂化装置另一个重要平衡就是热量平100CH8催化裂化的一些基本概念必须熟练掌握一些催化裂化的基本概念,判断装置运行中是否达到设计指标,分析产品分布是否合理等。转化率对回炼型的装置分单程转化率和总转化率CH8催化裂化的一些基本概念必须熟练掌握一些催化裂化的基本101公式中气体是指干气和LPG

装置损失计入干气回炼比=(回炼油+回炼油浆)/新鲜原料=(总转化率/单程转化率)–1公式中气体是指干气和LPG

装置损失计入干气回炼比=(102空速仅仅反映了反应时间的长短,与反应速度无关!反应时间对提升管反应器空速仅仅反映了反应时间的长短,与反应速度无关!反应时间对提升103对其它设备:再生器、沉降器裂化选择性剂油比(C/O)=催化剂循环量/总进料

剂油比高,转化率高,生焦多。一般剂油比3-7,汽油方案5-7,柴油方案3-5。对其它设备:再生器、沉降器104再生器的烧碳强度

G--催化剂循环量t/minW--再生器催化剂藏量tC0、CR--待剂和再剂含碳量%焦碳中氢碳比=G(C0-CR)/W再生器的烧碳强度=G(C0-CR)/W105CH9催化裂化工艺流程催化裂化装置一般由三部分组成反应-再生系统分馏系统吸收-稳定系统CH9催化裂化工艺流程催化裂化装置一般由三部分组成1069.1反应-再生系统反应部分原料油预热后与高温催化剂在提升管内接触,在500℃左右反应2-4秒,裂化成混合油气去分馏塔分成各油品组份。再生部分在670-700℃下烧去反应后催化剂内外表面沉积的焦炭,使催化剂恢复高活性。9.1反应-再生系统反应部分1079.2分馏系统460-510℃反应产物油气进入分馏塔底部,分割出中间产品。塔顶:汽油和富气侧线:轻柴油至汽提塔

重柴油回炼油塔底:油浆回炼或甩出装置9.2分馏系统460-510℃反应产物油气进入分馏塔底部,分108还有几个循环回流取热,维持全塔热平衡

塔顶循环回流一中循环回流二中循环回流油浆循环回流还有几个循环回流取热,维持全塔热平衡1099.3吸收-稳定系统由吸收塔、再吸收塔、解析塔、稳定塔组成。利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气、液化气、稳定汽油。吸收塔将平衡罐的不凝气吸收后成为贫气。再吸收塔将贫气再吸收后成为干气出装置。9.3吸收-稳定系统由吸收塔、再吸收塔、解析塔、稳定塔组成。110解析塔将富吸收油和平衡罐凝缩油混合脱除C2组份,塔底脱乙烷汽油去稳定塔做进料。稳定塔将脱乙烷汽油分馏出C3/C4后,塔底出蒸汽压饱和的稳定汽油产品,塔顶出液化气产品。解析塔将富吸收油和平衡罐凝缩油混合脱除C2组份,塔底脱乙烷汽111谢谢大家谢谢大家112催化裂化工艺原理技术培训课件113催化裂化工艺原理培训课作业题1、催化裂化装置有什么作用,有何特点?2、催化原料和催化产品有哪些?3、催化裂化有哪些反应?4、简单描述催化裂化反应机理?5、基本明白流态化概念与催化剂的流化输送。6、掌握三大平衡,写出反应、再生的热平衡等式。催化裂化工艺原理培训课作业题1、催化裂化装置有什么作用,有何1147、掌握催化裂化的一些基本概念,默写3个计算式。8、催化裂化装置有哪些主要系统组成?写出各系统的作用。9、简述催化裂化装置反应-再生工艺的作用和几个重要的控制参数。10、了解催化裂化的发展方向。7、掌握催化裂化的一些基本概念,默写3个计算式。115催化裂化工艺原理技术培训2006年3月催化裂化工艺原理技术培训116目录CH1催化裂化概述CH2原料和产品CH3催化裂化的反应种类CH4反应机理与方程式CH5流态化的基本原理与催化剂输送CH6反应-再生工艺技术CH7催化裂化的三大平衡CH8催化裂化的一些基本概念CH9催化裂化工艺流程目录CH1催化裂化概述117CH1催化裂化概述1、概述1)催化裂化是目前我国最重要的二次加工工艺,是最重要的重质油轻质化过程之一。2)肩负着我国80%以上汽油与30%以上柴油的生产任务。CH1催化裂化概述1、概述1183)这是由我国原油重质馏分多的特点决定的。4)大于350℃馏分占60%-70%以上5)必须有强大的二次加工工艺,满足国民经济对轻质油品的需求。3)这是由我国原油重质馏分多的特点决定的。1192、我国催化裂化(重油催化)发展简述2.1、五十年代引进前苏联移动床催化裂化(小球催化剂)1965年五朵金花之一流化催化裂化在抚顺石油二厂建成投产五朵金花:催化裂化、催化重整、延迟焦化、尿素脱蜡、微球催化剂与添加剂2、我国催化裂化(重油催化)发展简述2.1、五十年代引进前苏1202.2、七十年代分子筛催化剂的出现,带动了提升管催化裂化技术的发展。2.3、1984年石家庄炼油厂大庆全常渣催化裂化的工业运行,翻开了我国重油催化裂化的新篇章。2.4、九十年代初,前郭炼油厂实现了吉林原油全减压渣油催化裂化;1998年大庆全减渣在燕化炼油厂实行了工业化。2.5、九十年代,催化裂化家族技术生产低烯烃成为催化裂化技术的又一新领域。2.2、七十年代分子筛催化剂的出现,带动了提升管催化裂化技术1212.6、新世纪初,两段提升管催化裂化技术工业化,是提升管催化裂化技术的又一新里程碑2.7、多种汽油降烯烃技术与催化剂的开发,提高了产品质量,满足环保法规要求。MGD、MIP、FDFCC、ARFCC(辅助提升管)DOCO、LBO等系列降烯烃催化剂2.6、新世纪初,两段提升管催化裂化技术工业化,是提升管催化122(1)经过半个多世纪的发展,工艺技术已非常成熟(2)能最大量生产高RON汽油组分与低碳烯烃(3)原料适应性较广(从VGO、CGO、DAO到AR、VR)

3.催化裂化的技术特点(1)经过半个多世纪的发展,工艺技术已非常成熟3.催化裂化的123(4)反应转化深度较高,轻油及LPG收率较高(5)装置压力等级不高,操作条件相对缓和,投资较省(相对加氢裂化)(6)LPG中含有大量低分子烯烃,利用价值非常高,能生产出高附加值产品(4)反应转化深度较高,轻油及LPG收率较高1244催化裂化的发展方向1)继续改进工艺、设备、催化剂技术,提高轻收,多吃重劣油,长周期运行。2)清洁燃料生产。3)开发新的催化裂化工艺和催化剂。4)环保生产,减少污染物排放。5)催化裂化与其它工艺相结合。6)过程模拟与计算机过程自控研究应用。7)新型的催化裂化材料的开发。4催化裂化的发展方向1)继续改进工艺、设备、催化剂技术,提125CH2催化裂化原料和产品主要分馏分油和渣油两大类。最初催化裂化所用原料有直馏减压馏分油VGO、焦化重馏分油CGO。后来掺炼更重的油品做为催化裂化原料,减压渣油、脱沥青减压渣油、加氢处理重油等掺入减压馏分油中混合进料。掺入量:受金属含量和残碳量限制。CH2催化裂化原料和产品主要分馏分油和渣油两大类。1262.1.1催化裂化原料:VGO、VR、AR

CGOcokeroil

DAOdeasphaltedoil

比重:0.86-0.93残碳:0.3-10

Ni+V:3-10PPmH含量:11.8-13%

氢平衡是制约催化裂化产品分布的关键。2.1原料2.1.1催化裂化原料:VGO、VR、AR

1272.1.2评价催化裂化原料的指标:馏分组成、特性因数K值、相对密度、苯胺点、残碳、含硫量、含氮量、金属含量。1)馏分组成:流程范围300-500℃,密度小于0.92g/cm3。2)烃类族组成:环烷烃多的原料,易裂化LPG、GAS多,RON高,催化理想原料。2.1.2评价催化裂化原料的指标:128烷烃多的原料,易裂化,产气体高,gas少,RON低。芳烃多,难裂化,LPG、GAS少,生焦量多。烃类的生焦能力排序:芳烃>烯烃>环烷烃>烷烃3)特性因数K标明原料的裂化性能和生焦倾向,K值越大,易裂化,生焦倾向小。烷烃多的原料,易裂化,产气体高,gas少,RON低。1294)残碳反映了原料中生焦物质的多少。馏分油0.4%,渣油4-8%,生焦大,热量过剩,因此现在的催化裂化要解决生焦量大的问题,解决剩余热的问题。5)含硫、含氮4)残碳130硫含量多,转化率下降、汽油产率下降、气体产率上升,产品选择性差,小于0.3%氮含量多,碱性氮化物能强烈吸附在催化剂表面,中和酸性中心,造成活性降低,小于0.5%;中性氮化物对使油品安定性下降。6)金属含量:钠、铁、镍、钒、铜要严格限制重金属含量,对催化剂产生毒素作用,活性下降,选择性差,生焦大。硫含量多,转化率下降、汽油产率下降、气体产率上升,产品选择性131钠通过电脱盐控制小于1ug/g。镍小于10ug/g,钒小于1ug/g。钠通过电脱盐控制小于1ug/g。1322.2产品:2.2.1三大产品1)气体气体产率10-20%——H2,H2S——C1-C2干气10-20%——C3-C4液态烃2)液体:包括汽油、柴油、重柴油、油浆2.2产品:2.2.1三大产品133液体产率80%左右,汽油40-50%,柴油30-45%,油浆5-10%。3)焦炭焦炭产率5-10%。焦炭分为:催化碳、附加焦碳、可汽提焦、污染焦液体产率80%左右,汽油40-50%,柴油30-45%,油浆1342.2.2催化裂化原料和产品特点

products

m%

H%

drygasC1~C2<519~23LPGC3~C410~1614.9~15.5gasolineRON=88~9330~6013.2~14.0原料LCOCN=~4020~40

10~12.5(slurryoil)稠环芳烃多8.5~10coke只利用烧焦热5~106~8LCOLightcycleoil轻循环油,即催化柴油HCOHeavycycleoil重循环油,即回炼油2.2.2催化裂化原料和产品特点LCO1352.2.3催化裂化产品富含烯烃,是宝贵的化工原料和合成高辛烷值汽油的原料:丁烯、异丁烷---高辛烷值汽油异丁烯---高辛烷值组份MTBE丙稀---聚丙烯、聚丙烯氰丙烷、丁烷---裂解制乙烯干气中的乙烯---乙苯、苯乙烯、制氢C3/C4---民用液化气2.2.3催化裂化产品富含烯烃,是宝贵的化工原料和合成高辛1362.3原料与产品分析指标1原料指标馏程,含水,密度,残碳分析报告产品质量指标控制汽油:10%不大于70℃干点不大于210℃液化气:C5含量(v/v)不大于3%柴油:闪点不小于55℃2.3原料与产品分析指标1原料指标137凝固点-10℃,0℃,+5℃干气:C3以上含量(v/v)不大于3%油浆:固体含量不大于2g/L密度不大于1000Kg/m3凝固点-10℃,0℃,+5℃138CH3催化裂化的反应种类3.1催化裂化主要的化学反应1催化裂化原料主要由各种烃组成,先从单体烃角度分析其反应行为,了解各类烃在FCC条件下发生的主要化学反应

详细反应见下图CH3催化裂化的反应种类3.1催化裂化主要的化学反应139Feedcomponent

Intermediate

products(进料组成)中间产品Cracking

Paraffin&sidechains

paraffin烷烃侧链烃naphthene

olefins环烷烃烯烃Isomerization异构化

Aromatization

芳构化H-transfer

Cracking

olefiniso-olefinAromatic芳香烃Polymerization聚合

cokeAromatic芳香烃

Cracking

Cracking

Condensation缩合

各种烃类催化裂化反应网络示意图FeedcomponentI140催化裂化工艺原理技术培训课件1411)烷烃:分解反应2)烯烃:分解反应、异构化反应、氢转移反应、芳构化反应3)环烷烃:分解反应、异构化反应、氢转移反应4)芳香烃:脱烷基反应、侧链异构化(3个C以上)、多环缩合反应

1)烷烃:分解反应1423.2化学反应的特点1)烷烃断键在正构中间,异构在叔C原子的ß键。2)烯烃很活波,反应速率快,催化主要反应。分解反应速率2倍烷烃,规律与烷烃相似,3.2化学反应的特点143异构有骨架异构、双键位移异构、几何异构三种。氢转移造成汽油饱和和催化剂失活。氢转移反应比分解反应慢的多。低温高活性有利于氢转移反应,高温相对抑止氢转移,生产高辛烷值汽油。芳构化主要是脱氢形成。异构有骨架异构、双键位移异构、几何异构三种。1443)环烷烃断键成烯烃和断侧链叔C原子的ß键,速率较快。氢转移生成大环和芳烃。4)芳核在催化裂化条件下极稳定。脱烷基反应在侧链C-C之间,侧链长易断裂。总的来说分解反应是主反应:分解速率烯烃>环烷烃、异构烷烃>正构烷烃>芳烃辛烷值大小顺序:芳烃、异构烯烃>异构烷烃、烯烃>环烷烃>正构烷烃3)环烷烃断键成烯烃和断侧链叔C原子的ß键,速率较快。氢转移145总结催化裂化反应存在5种:分解(裂化)反应氢转移反应异构化反应芳构化反应缩合、聚合等生焦反应总结催化裂化反应存在5种:146CH4催化裂化化学反应机理4.1正碳离子学说1、正碳离子的生成

H正碳离子:缺少一对价电子的碳所形成的烃离子,RCH+正碳离子来源:一个烯烃分子获得一个氢离子H+

H+来源:催化剂表面CH4催化裂化化学反应机理4.1正碳离子学说1472、反应机理以正十六烯催化裂化反应为例说明正碳离子学说正十六烯从催化剂表面获得一个H+生成正碳离子或者正十六烯从已生成正碳离子获得H+

HC16H32+C3H7+C5H11-C-C10H21+C3H6+2、反应机理148大正碳离子不稳定,容易在β位上断裂

HβHC5H11-C-CH2-C9H19C5H11-C=CH2+CH2-C8H17

+

+生成的正碳离子是伯正碳离子,伯正碳离子不够稳定易于变成仲正碳离子,又接着在β位置上断裂。继续反应直至不能再断裂的小正碳离子(C3H7+、C4H9+)为止。

正碳离子将H+还原给催化剂,本身变成烯烃,反应终止C3H7+C3H6+H+遵循正碳离子反应机理的反应结果是产品中C3、C4、异构物较多大正碳离子不稳定,容易在β位上断裂149正碳离子的稳定程度依次是:叔正碳离子>仲正碳离子>伯正碳离子正碳离子的稳定程度依次是:1504.2石油馏分的催化裂化反应前面从单体烃角度,讨论了催化裂化过程中发生的主要化学反应和反应机理,但这些研究还不能解决一些生产实际问题(如原料生焦)。因催化原料毕竟不是单体烃,而是组成复杂的石油馏分

在FCC反应过程中,石油馏分中的各种烃类相互之间究竟会发生什么影响?影响的结果又如何?这些都无法从单体烃的裂化反应中得到考察4.2石油馏分的催化裂化反应前面从单体烃角度,讨论了催化裂151研究表明,石油馏分(vGO)的FCC反应属于气-固非均相催化反应1、气-固非均相催化反应过程---七个步骤

外扩散原料分子由主气流扩散到催化剂外表面

内扩散原料分子由催化剂外表面扩散到内表面

吸附原料分子在催化剂内表面吸附

反应原料分子反应生成产物

脱附产物分子从催化剂内表面脱附

内扩散产物分子从催化剂内表面扩散到外表面

外扩散产物分子由催化剂外表面扩散到主气流构成表面化学反应FCC反应的控制步骤反应先决条件研究表明,石油馏分(vGO)的FCC反应属于气-固非均相催化152吸附能力:

稠环芳烃>稠环环烷烃>烯烃>单烷基侧链单芳>环烷烃>烷烃反应能力:烯烃>大分子单烷基侧链单芳>异构烷烃、环烷烃>正构烷烃>稠环芳烃从以上分析看出,吸附能力强的烃分子将首先占据cat.活性中心进行反应。但若吸附能力强,反应能力却差,则会阻碍其它烃分子反应。研究发现,在一定反应条件下,各种烃类在cat.上的吸附能力和反应能力有很大差别吸附能力:从以上分析看出,吸附能力强的烃分子将153稠环芳烃吸附力最强,反应速率最差,易生焦,不是理想催化原料。环烷烃吸附力和反应速率都不错,是催化比较理想的原料。稠环芳烃吸附力最强,反应速率最差,易生焦,不是理想催化原料。154

2、石油馏分FCC反应特点

(1)催化裂化是一个复杂的平行-顺序反应

平行-顺序反应的重要特征重质油中间馏分汽油气体

缩合产物焦炭2、石油馏分FCC反应特点平行-顺序反应的155(2)提升管内催化反应有一次反应和二次反应。一次反应完成的初产物继续进行二次反应。有利的:烯烃异构化、烯烃和烷烃氢转移生成稳定的烷烃和芳香烃。不利的:烯烃分解成干气、丙稀和丁烯氢转移饱和、烯烃和高分子芳烃缩合成焦。(2)提升管内催化反应有一次反应和二次反应。156因此在FCC生产中控制二次反应就出现了几种操作方式:

回炼油回炼操作油浆的全回炼操作单程转化的非回炼操作因此在FCC生产中控制二次反应就出现了几种操作方式:1574.3重油(渣油)的催化裂化反应重油和馏分油的FCC是有差别的。4.3.1、渣油组成特点与减压馏分油比较,渣油在化学组成上有以下特点:(1)多环芳烃及胶质、沥青质的含量较高渣油作催化原料时,会导致原料的残炭值增加,焦炭产率升高4.3重油(渣油)的催化裂化反应重油和馏分油的FCC是有差158以下列举了2个厂的馏分油和渣油的原料分析差别VGOVRVGOAR残炭,m%0.27.50.15.0

Nim%0.24.3(2)渣油重金属含量高,对催化剂影响大以下列举了2个厂的馏分油和渣油的原料分析差别159镍:一般沉积在催化剂基质上,高温下不会转移到分子筛微孔中,不破坏催化剂结构,故对催化剂活性影响不大。但镍促进脱氢反应,使催化剂选择性变差,致使气体和焦炭产率增加

若气体中H2/CH4比值较高,说明镍污染严重镍:一般沉积在催化剂基质上,高温下不会转移到分子筛微孔中,不160钒:一般沉积在催化剂基质上,并会转移到分子筛上,破坏催化剂结构,致使催化剂永久性失活,对催化剂活性影响大

我国原油一般Ni/V>1.0钒:一般沉积在催化剂基质上,并会转移到分子筛上,破坏催化剂结161钠:加速钒的破坏作用。钠和钒对催化剂的降活作用具有加和性

必须重视原油预处理,提高脱盐效率,脱后含盐<3mg/l;其中Na+<1mg/l。钠:加速钒的破坏作用。钠和钒对催化剂的降活作用具有加和性162(3)硫、氮杂质含量较高

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