全高-15秋3高中化学有机、电化学串讲开课-第13讲义

9、备注提示10、有机化学中无机反应类醇酚酸备注提示二、有机化学典型反应路线三、典型例题与高 讲、1（2015 25（17、（1）A属于炔烃，其结构简式 （2）B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30.。B的结构简（3）C、D含有与B相同的官能团，C是芳香族化合物，E ；试剂b （6）N为顺式结构，写出N和H生成I（顺式结构）的化学方程式 【答案 C— （3）碳碳双键、醛（4）;NaOH醇溶CH3- C-（6）22 高考-25（17分 醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下已知

+

ii.RCH=CHR'(1)(2)

RCHO+R'CHO（R、R'代表烃基或氢CH2=CH—CH=CH2的名称 反应I的反应类型是（选填字母 加聚反 b.缩聚反顺式聚合物P的结构式是（选填字母 C

nCn

HC C、 CH2 、的相对分子质量为108①反应II的化学。②1molBMH2g（5）反应III。（6）A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C，写出其中一种同分异构体的结构 【答案（1）1,3丁二烯（2）加聚 、3、3 25（17可降解聚合物P的合成路线如下CC

H2O/

CCN

H

CC Cl2ROH催化CC

OR+ （R为烃基（1）A的含氧官能团名称 羧酸a的电离方程式 B→C的化学方程式 化合物D苯环上的一氯代物有2种，D的结构简式 E→F中反应①和②的反应类型分别 （6）F的结构简式 （7）聚合物P的结构简式 【答案羟 2CH3COOHCH3COO 2

CH2CH2OOCCH3+HNO3浓H2SO4O

CH2CH2OOCCH3+ OHO

nO、4、4 28（17优良的对孟烷、耐热型特种高分子功能材料 的合成路线如下己知芳吞化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如（1）B①由B生成对孟烷的反②(CH3CHCIAB 的同系物中相对分子质量最小①F②C的结构简式是⑧反应I的化学方下列说法正确的是(选填字母B可使酸性高锰放钾溶液褪.C不存在醛类同分异构c．D的酸性比E d.E的沸点高于对孟G的核磁氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1.G与NaHCO3反应放出CO2。反应II的化学【答案、5（2011 化合物PVB的合成路线如下：、I．（R、R表示烃基或氢Ⅱ．醛与二醇（如：乙二醇）可生成环状缩醛（1）A的核磁氢谱有两种峰。A的名称 （3）C为反式结构，由B还原得到。C的结构式 （4）E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A经反应①~③合成 ③的化学方程式 是一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式 碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式 【答案(1)乙 +CHCHO +H (3) a.NaOH，加热；b.加成反应；c.2CHCHCHCHOHOCu2CHCHCHCHO2H 3CH3COOCH=3

、25（17、有机物Y是醇酸树脂和高级航空润滑油的重要原料，PVAc树脂可用来生产AX

CHCHCCH BX BX ii.聚ii.PVAc树

浓

NN（含三个甲基已知：R为烃基，R＇、R＂为烃基或氢原子2 2

CH=CCHO ORMgCl+R＇C回答下列问题

RCOMgClH2ORC （2）写出由B树脂的化学方程式：。（3）D的结。（4）写出E→F。（5）写出F→G。（6）M的结构简式是。（7）（填字母序号a．N属于酯类物 c．一定条件下，PVAc可以与NaOH溶液反b.C、K互为同系 d．反应①、②都可以是与H2的加成反写出符合下列条件的B的同分异构体的结构简 a．与B有相同的官能 b．反式结【答案（17分（1）乙（4）2CH3CH2CH2CH2OH+O22CH3CH2CH2CHO+2H2O（少H2O扣1分（5）2HCHO+CH3CH2CH2CHO CH2C 25（17回答下列问题（1）B中所含官能团的名称

（2）D的结构简式 （3）M的分子结构中无支链。M生成D的反应类型 （4）E是D的同分异构体，具有相同的官能团。E的结构简式 下列说法正确的 a．K没有顺反异．M在一定条件下可发生聚合反应c．PCL的结构中含有酯 与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式 （8）M的氧化产物己二酸是合成尼龙的原料之一。用B做原料可制得己二酸，请结合相关信息完成 合成路线流程图示例（1）羟基（2分）（2

（2分 （2分（6）bc（2分

（2分、、“银氨溶液或新制氢氧化铜”23分OONaOH、一定OONaOH、一定CH3OAB阿司、CC浓②HDE2FGG缓释阿司匹[ CH2

O

O

O+ II.

2②H 2

A的结构简式 ，写出E→F的反应类 若阿司匹林中混有A物质，可选择的检验试剂 （填字母NaHCO3溶 b．石蕊溶 c．FeCl3溶写出A→B的化学反应方程 下列物质与阿司匹林互为同分异构体的 (填字母)

C的结构简式 写出D→E的化学反应方程 写出一定条件下生成缓释阿司匹林的化学方程 【答案】（16分

（2分加聚反应（2分（2）c（2分

O

+

（2分bc（2分OCH3CCH3（2分

浓 COOH+

（2分COOH+n

[ CH] 一定2

[ CH 2 3+

（2分

、（17、A

D(含

OCHCH2COCHCH2

CH

F 2 F

CH

J 已知：R、、①RCNH2O/H+①

RCOOH

R＇CRCHO+CH2

COOC2H5+B→C的反应类型 写出一定条件下C→D的化学方程式 有机物甲的结构简式 写出E→F的化学方程式 （5）A的结构简式 已知1molJ最多与2molNaHCO3反应；K分子结构中含有一个五元环与一个六元环。写出一定条件下J→K的化学方程式： （7）S是A的一种同分异构体，分子中没有环状结构，S的核磁氢谱有三个峰，峰面积之比6:3:1，则S的结构简式 （写出一种即可加成（或还原nCHCHCHCOOH

O

OH+(n1)H2（4）

n 2n

浓H2SO4

+2

CHCH2COOH+

一定条 +2O CN

CH2CHCH

CH 3 3或 （任写一种，其它合理答案均可25（17、下、（部分反应条件已略去回答下列问题（1）A中所含官能团的名称 ，检验该分子中官能团的常用试剂 试剂a 下列说法正确的 能发生取代反应、氧化反应和消去反molK2molNaOH（6）G的结构简式 在一定条件下E还能跟COCl2发生聚合反应生成高分子化合物，该反应的化学方程式 （8）G的同分异构体P，分子中含有“”结构，P的核 氢谱有5组峰P能水解生成CH3CH2NH2和甲1mol甲跟足量钠反应生成2molH2则P的结构简式 醛基（2分 新制氢氧化铜（或银氨溶液）（2分加成反应（2分CH3CH2CH2—CH—

CH3CH2CH2—（2（2分

（2分

（2分（2分§电化学一、原电池与电解池1、 卷-9用石墨电极电解CuCl2溶液（见右图。下列分析正确的A．a端是直流电源的负B．通电使CuCl22、2、 通过NOx传感器可监测NOx的含量，其工作原理示意图如下①Pt电极上发生的 ”②写出NiO电极的电极反应式 3、 卷-8结合右图判断，下列叙述正确的是 Ⅰ和Ⅱ中正极均被保Ⅰ和Ⅱ中负极反应均是Fe2eⅠ和Ⅱ中正极反应均是O22H2O4eⅠ和Ⅱ中加入少量K3FeCN 644、 卷-氯碱工业中电解饱和食盐水的原理示意图如右图所示 电解饱和食盐水的离子方程式 5、2013-2014海淀二模-含乙酸钠和对氯酚

）的废水可以利用微生物电池除去，其原理如下图所示①B是电池 极（填“正”或“负”）；②A极的电极反应式 1阳极的电极反应式 16、2013-2014西城二模-8下列叙的B．将与直流电源的正极相连，用来保护7、2013- 东城二模- 右图是研究铁钉腐蚀的装置图，下列说法的A.铁钉在两处的腐蚀速率：a< C.a、b两处铁钉中的铁均失电子被氧8、2013-2014顺义二模-8铜锌原电池装置(见右图)，下列分析正确的A．一段时间后两烧杯中c(Zn2+)、c(Cu2+)均减小B．原电池工作时，Cu电极流出电子，发生氧化反应C．原电池工作时的总反应为Zn＋Cu2＋=Zn2＋＋Cu9、2013-2014海淀一模-9如图所示的钢铁腐蚀中，下列说法正确的 、102012-2013丰台一模-10一种能电池的工作原理示意图如下所示，电解质为铁化钾K3[Fe(CN)6]和亚铁化钾K4[Fe(CN)6]的混合、K＋移向催化剂 a表面发生反应：Fe(CN4－e－Fe(CN 6)6 )) 11、2013-2014朝阳一模-8综合下图判断，下列叙述的ZnCu2Zn2随着反应的进行，Ⅰ、Ⅱ中CuSO4取a中溶液，加足量Ba(NO3)2溶液，过滤后向滤液中加AgNO3溶液，有沉淀产①电极b发 （填“氧化”或“还原”）反应 13、2013- 丰台一模- 图Ⅰ的目的是精炼铜，图Ⅱ的目的是保护。下列说法的图Ⅰ中a为纯 B．图Ⅰ中SO42—向b极移C．图Ⅱ中如果a、b间连接电源，则aD．图Ⅱ中如果a、b间用导线连接，则X14、2013- 延庆一模- 原电池与电解池在生活和生产中有着广泛应用。下列有关判断中的A．装置①研究的是电解CuCl2溶液，b电极上有红色固体析出B．装置②研究的是金属的吸氧腐蚀，Fe上的反应为Fe－2e-=Fe2+CB电极发生的反应：2Cl－－2eCl↑15、2012-2013海淀二模- 有关下列四个常用电化学装置的叙述中，正确的A．图Ⅰ所示电池中 的作用是催化B．图II所示电池放电过程中，硫酸浓度不断增C．图III所示装置工作过程中，电解质溶液中Cu2+D．图IV所示电池中，Ag2O是氧化剂，电池工作过程中还原为成SO4含量/mg∙L-： mol/L。电渗析法是近年发展起来的一种较好的海水淡化技术，其原理如下图所示。其中阴（阳）离子交换膜只允许阴（阳）离子通过。①阴极的电极反应式 ②电解一段时间，阴极区会产生水垢，其成分为CaCO3和Mg(OH)2，写出生成CaCO3的离子方程 ③淡水的出口为a、b、c中 出口海水中锂元素储量非常丰富，从海水中提取锂的研究极具潜力。锂是制造化学电源的重要原料，LiFePO4 该电池电解质为能传导Li+的固体材料。放电时该电极是电池的极（填“正”或“负”），电极反 利用海洋源可获得MO2。MO2用来高酸钾：将Mn2与KH混合后空气中热融得色锰钾（K2MnO4，再利用将酸氧高酸。程消相同下和的比为 （空气中气的体分数按2%计。【答案1、 卷-2、 3、 卷-4、 卷-

NOO22e（2）2H2O2Cl电解H2Cl22OH5、2013-2014海淀二模-27（2）①负；②Cl－－OH+2e－+H+===－OH+6、2013-2014西城二模-8B7、2013-2014东城二模-8、2013-2014顺义二模-9、2013-2013海淀一模-10、2012-2013丰台一模-11、2013-2014朝阳一模-13、2013-2014丰台一模-14、2013-2014延庆一模-15、2012-2013海淀二模-16、2012-2013海淀一模-（1）HCO3- ②Ca2++OH-+HCO3-= （1分 FePO4+e-【20151（2015高考根据氧化还原反应的规律，该同学推测i中Fe2+向Fe3+转化的原因：外加Ag+使c(I-)降低，导致I-的还原性弱于Fe2+，用右图装置（a、b均为石①K闭合时，指针向右偏转，b作②当指（反应达到平衡后，向U型管左管滴加0.01mol/L溶液，产生的现象证实了其推测，该现象 ①转化原因是。②与（4）实验对比，不同的操作是实验I中，还原性：I->Fe2+；而实验II中，还原性：Fe2+>I-，将（3）和（4（5）作对比，得出的结论是。2（20151卷-11）微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置，其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是（）CO2生DC6H12O6+6O2=6CO2+6H2O3（ 海淀二模-27）某种锂离子电池的正极材料是将含有钴酸（LiCoO2）的正极粉均匀涂覆在铝箔上制成的，可以再生利用。某校研究小组尝试回收废旧正极材料中的钴。（1）25Co2+的形式从正LiCoO24HeLiCo2 阳极的电极反应式 B．溶液中OH—向电极a移C．反应消耗的NH3与O2的物质的量之比为（2015丰台二模-9）关于下列各装置图的叙述的 ①中总反应为Zn+ Cu+②中正极反应为2H2O+O2+ ③中负极反应为Zn+2OH－- ④中向Fe电极区滴入2滴铁化钾溶液产生蓝色沉6（2015朝阳二模-27）（3）中，烟气（主要含SO2、在较高温度经下图所示方法脱除SO2，并制得H2SO4①在阴极放电的物质 ②在阳极生成SO3的电极反应式 外加直流电源保护时，与电源的负极相连C．钢铁发生吸氧腐蚀的正极反应：2H2O＋O2＋4e－4OH-D．钢铁发生析氢腐蚀的负极反应：Fe–3e－===Fe3+S2O4隔Pb阳HSO8（2015海淀一模-27S2O4隔Pb阳HSON已知电解池的阴极室中溶液的pH在4~7之间，写出阴极的电极反应式 9（2015西城一模-11）次磷酸（H3PO2）是一元弱酸，工业可用下图所示装置电解NaH2PO2制H3PO2（阳离子交换膜和阴离子交换膜分别只允许阳离子、阴离子通过）下列说法正确的阳极室有H2生 B．阴极室溶液pH减原料室溶液pH保持不 10（2015西城一模-27）将MnCl2转化为MnO2的另法是电解法①生成MnO2的电极反应式 ②若直接电解MnCl2溶液，生成MnO2的同时会产生少量Cl2。检验Cl2的操作 ③若在上述MnCl2溶液中加入一定量的Mn(NO3)2粉末，则无Cl2产生。其原因 （2①a中甲烧杯里的电极反应式 ②ｂ中电压表指针逆向偏移后，银 ”③由实验得出Ag+Fe2+反应的离子方程理如图，该电池在使用过程中石墨I电极上生成氧化Y，Y可循A．O2在石该电池放电时NO3－向石墨Ⅱ电极迁3C．石墨Ⅰ附近发生的反应：3NO2 NO+2NO3D．相同条件下，放电过程中消耗的NO2和O2的体积比为13、（2015朝阳一模-10）如图为锌铜显示原电池装置图，下列说法不正C．一段时间后，A池带正电荷，B池带负电【2015题组答案】1（4）①正②产生黄色沉淀，指针向左偏转①Fe2+浓度增大，还原性②当指针归零后，向U型管右管中滴加0.01mol/LFeSO4溶液在其它条件不变时，物质的氧化性和还原性与浓度有关，浓度的改变可影响物质的氧化还原性，导致平衡移动。2、3（1）①2H++2e-===H2↑；4OH--4e-===O2↑+ （或2H2O-4e-===O2↑+4、 5、46、① ②2SO2-—4e-=2SO3↑+O247、8（5）2HSO-2e2HSO22HO；2NO2SO2-+2HON+4HSO39、

10（5）①Mn2＋－2e-＋2H2O＝MnO2＋4H+（2分②将润湿的淀粉碘化钾试纸置于阳极附近，若试纸变蓝则证明有Cl2生成（1分③其它条件不变下，增大Mn2+浓度[或增大c(Mn2+)/c(Cl-)]，有利于Mn2+放电（不利于放电。）（2分，其余答案不得分11（2）①Fe2+－e-＝Fe3+（2分）②负（2分）③ 12、 13、二、电池C3H8、O2电池碱性性环境：正极方负负极方中性环境：负负极方熔融金属氧化物环境：负负极方熔融碳酸钠环境：正极方负负极方碱性性环境：正极方负负极方中性环境：负负极方1、2013-2014东城一模12下图是CO2电催化还原为CH4的工作原理示意图。下列说法的一段时间后，②池中溶液的pH铜电极的电极反应式为CO2＋8H+＋8e-2、2013-2014东城一模27-（4）为避免生成白烟，该学生设计了下图装置以完成Cl2和NH3的反若该装置能实现设计目标，①石墨b电极上发生的 反应（填“氧化”或“还原②写出石墨a电极的电极反应式 3、2013- 延庆一模-27-（3）氨是一种潜在的清洁能源，可用作碱 电池的已知：4NH3(g)+3O2(g)==2N2(g)+6H2O(g)ΔH=―1316kJ/mol，则该电池的负极反应式是4、2012-2013海淀二模-26（5）以甲醇为原料，使用酸性电解质构成电池，该电池的负极反 ;若以甲烷代替该电池中的甲醇，向外界提供相等电量，则每代替32g甲 5（2015丰台二模-27）以氨作为的固体氧化物(含有O2一)电池，具有全固态结构、能量效率高、无污染等特点。工作原理如图所示：①固体氧化物作为电池工作的电解质，O2一移 （填字母）电极 B．电极②该电池工作时 电极a上发生的电极反应 6、（2015东城二模-26（2）直接供氨式固体氧化物电池能量转化效率达85%，其结构示意图如①负极的电极反应式 NH3的体积 7（2015朝阳二模-10）右图为Pt电极的氢氧电池工作原理示意图，H2SO4为电解质溶液。有关a极的电极反应式是：H2-2e8、 顺义一模-26）甲醇/过氧化 电池的工作原理示意图如下①d电极上发生的 （填“氧化”或“还原”）反应②物质b （填化学式③写出c电极的电极反应 【答案1、2013-2014东城一2、2013-2014东城一模27-（4）①还原②2NH3＋6OH-—6e-3、2013-2014延庆一模-27-（3）2NH3―6e-+6OH-==N↑+4、2012- 海淀二模-26（5）CH3OH+H2O-6e- 5、（4）①A（2分）②2NH3+3O2－- N2+3H2O（2分6（2）①2NH3-6e-+3O2N+3H7、8（3）①还原（2分）②H2O2(2分）③CH3OH6eHO===CO6H2分三、蓄电池负极方正极方Pb+PbO2+2H2SO4负极方正极方、阳极方阴极方12013-2014丰台一模、阳极方阴极方其正极反应式

4）ZEBRA电池是一种钠电池总反应为NiCl2+ Ni+2NaCl2、2013-2014房山一模-26-（5）使用锂离子电池为动力汽车，可减少有害Li1－xMnO4＋LixCLiMnO4＋下列有关说法——d．充电时电池的正极应与外接电源的负极3、2012- 西城二模-26（7）若采用钛酸锂（Li4Ti5O12）和磷酸亚铁锂（LiFePO4）作电极组成电池充其工作原理为 放 4、2012-2013朝阳二模-12铅蓄电池是最常见的二次电池，其构造示意图如下。发生反应的化学方程Pb(s)+PbO2(s)+ 2PbSO4(s)+下列说的A．放电时，正极反应为：PbOs4H+(aqSO(aq2ePbSO(s2HO(l)B2A2C.用铅蓄电池做电源精炼粗铜时，应将粗铜与接线柱B相连1、2013-2014丰台一模-26-（4）NiCl2+2Na＋2e－＝Ni22、2013-2014房山一模-26-补充训练1、高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电