煤化学课后习题答案

xxx公司文件编号：文件日期：修订次数：第1.0次更改批准审核制定方案设计，管理制度《煤化学》习题与思考题参考答案绪论1煤炭综合利用有什么意义

答：煤炭综合利用是指煤的非燃料利用，开展煤炭综合利用（1）有利于合理利用煤炭资源，提高经济效益我国煤炭资源丰富，煤种齐全，不仅可以作燃料，也适用于许多其它工业用途。如果以煤炭作为燃料的价值为1，则加工成煤焦油能增值10倍，加工成塑料能增值90倍，合成染料能增值375倍，制成药品可增值750倍，而制成合成纤维增值高达1500倍。（2）有利于减轻污染，保护环境开展煤炭的综合利用是消除公害、保护环境的有效途径，煤炭加工所产生的煤灰、煤渣废气、废液都可以得到合理的处理和利用。（3）有利于煤化工与石油化工互相依存，共同发展煤炭资源与石油资源相比要大得多，从长远观点看，发展煤炭资源的综合利用就显得尤为重要。以这种煤作为原料可以得到很多石油化工较难得到的产品，如萘、酚类等，从煤中可以独特地制得一些带有五环的化合物如茚、苊，以及三个芳香环以上的化合物，如蒽、菲、芘、苊蒽、晕苯等稠环化合物。另外，煤炭可以生产大量的烯烃和烷烃制品以补充石油原料的不足。2煤炭综合利用有那些工艺方法答：煤炭综合利用的主要工艺方法有：干馏、气化、液化、炭素化和煤基化学品（1）干馏――将煤料在隔绝空气的条件下加热炭化，以得到焦炭、焦油和煤气的工艺过程。按加热终温的不同，煤的干馏可分为三类：低温干馏干馏终温500~550℃产物：煤气、低温焦油、半焦中温干馏干馏终温600~800℃产物：煤气、中温焦油、半焦高温干馏干馏终温950~1050℃产物：煤气、高温焦油、焦炭煤的干馏是技术最成熟、应用最广泛的煤炭综合利用方法。（2）气化――将煤（煤的半焦、焦炭）在气化炉中加热，并通入气化剂（空气、氧气、水蒸气或氢气），使煤中的可燃成分转化为煤气的工艺过程。（3）液化――采用溶解、加氢、加压与加热等方法，将煤中的有机物转化为液体产物的工艺过程。（4）炭素化――以煤及其衍生物为原料，生产炭素材料的工艺过程。（5）煤基化工原料与煤基化学品――通过化学加工，利用煤生产化工原料或化工产品的工艺过程。3研究和开发洁净煤技术有什么意义答：（1）可大幅度减少大气污染物的排放，在生态系统环境允许的条件下扩大煤炭的利用（2）可大幅度提高利用效率与经济效率，减低煤需求的增长速度。（3）可促进能源供应向多元化方向发展，以平稳过渡到石油后时期。4洁净煤技术有那些研究内容答：国际上十分重视CCT开发，美、日、欧、澳等都在投入巨大的增进进行研究与开发。涉及的内容构成主要有四个方面：２（1）煤转换技术：煤气联合循环发电，城市煤气化，地下煤气化，煤液化，燃料电池，磁流体发电。（2）燃料前处理：高效选煤（除灰、脱硫），型煤（工业、民用、特种），水煤浆与油煤浆。（3）燃烧中处理：低污染燃烧，燃烧中固硫，硫化床燃烧，涡旋燃烧。（4）燃烧后处理：煤气净化，灰渣处理与利用。1994年，中国提出“中国洁净煤技术计划研究”的报告，列出第一轮CCT开发研究项目共11项：选煤、型煤、先进燃烧炭、流化床燃烧、煤气联合循环发电、磁流体发电、烟煤气净化、煤炭净化、液化、燃料电池、水煤浆。第一章煤的种类、特征与生成1.按成煤植物的不同，煤可以划分几大类其主要特征有何不同

答：根据成煤植物种类的不同，煤主要可分为两大类，即腐殖煤和腐泥煤。腐殖煤在自然界分布最广，储量最大。主要特征是颜色为褐色和黑色，多数为黑色；光泽暗；用火柴点火不燃烧；氢含量一般＜6%；低温干馏焦油产率一般＜20%。腐泥煤数量很少。主要特征是颜色多数为褐色；光泽光亮者居多；用火柴点火不燃烧；氢含量一般一般＞6%；低温干馏焦油产率一般一般＞25%。2.按煤化程度，可以将腐植煤分为几大类它们有那些区分标志

答：根据煤化度的不同，腐植煤广义地可分为泥炭、褐煤、烟煤和无烟煤四大类。其区分标志可以两两列表比较说明。表1泥炭与褐煤褐煤的区分标志特征与标志泥炭褐煤外观有原始植物残体，土状无原始植物残体，无明显条带在沸腾的KOH中棕红-棕黑褐色在稀HNO3中棕红红色表2褐煤与烟煤的区分标志特征与标志褐煤烟煤颜色褐色、黑褐色黑色在沸腾的KOH中褐色无色在稀HNO3中红色无色表2烟煤与无烟煤的区分标志特征与标志烟煤无烟煤颜色黑色灰黑色光泽有一定光泽金属光泽外观呈条带状无明显条带燃烧现象多烟无烟3.主要的成煤期及其代表性植物是什么低等植物与高等植物的组成有何区别

答：（1）地史上有5个世界性的聚煤期：中、晚石炭世，早二叠世，早、中侏罗世，晚侏罗世一早白垩世和晚白垩世一早第三纪。我国的聚煤期分布有一定的特殊性。晚二叠世、晚第三纪仍有重要煤田，晚白垩世却无３重要聚煤作用。我国的聚煤规模以早、中株罗世居首，但从煤质和地理分布来看，石炭纪与二叠纪更为重要。我国聚煤期连续性较好，地史上基本不聚煤的只有两段：早三叠世一中三叠世，早白垩世晚期一晚白垩世。各成煤期的代表性植物分别为：泥盆纪～二叠纪：蕨类植物，如桫椤白垩纪～三叠纪：裸子植物：如银杏、苏铁第四纪～第三纪：被子植物：如古果、橡木（2）低等植物与高等植物的组成的主要区别在于：低等植物主要是由单细胞或多细胞构成的丝状或叶片状植物体，没有根、茎、叶的划分，如细菌和藻类，主要成份是蛋白质。高等植物则有根、茎、叶等器官的划分。除了苔藓外，高等植物常能长成高大的乔木，具有粗壮的茎和根，主要成分是碳水化合物（纤维素）和木质素，成为重要的成煤物质来源。4.成煤的地质年龄与煤的变质程度是否一致，为什么答：不一致。这是因为地质年龄是指成煤时间的相对长短，而变质程度是指成煤物质在成岩后在温度、压力和时间等地质化学因素作用下达到的化学成熟度。对于后者，时间的长短仅仅只是一个作用因素，并非成煤时间长的煤变质程度就一定高。5.腐植煤的成煤过程主要分哪两个阶段，各阶段发生的主要变化是什么答：腐殖煤的成煤过程大致可分为泥炭化阶段和煤化阶段。泥炭化阶段是指高等植物残骸在泥炭沼泽中，经过生物化学和地球化学作用演变成泥炭的过程。在这个过程中，植物所有的有机组分和泥炭沼泽中的微生物都参与了成煤作用。从化学角度看，成煤植物发生了生物化学变化；从物理化学的角度看，成煤植物发生了凝胶化作用和丝炭化作用。煤化阶段是指以泥炭被无机沉积物覆盖为标志，泥炭化阶段结束，生物化学作用逐渐减弱以至停止，在物理化学和化学作用下，泥炭开始向褐煤、烟煤和无烟煤转变的过程。在煤化阶段，由于温度、压力和时间等因素的作用，泥炭和后续美化产物主要发生地质化学变化。6.泥炭化阶段发生的主要生物化学变化有哪几种类型答：在泥炭化阶段，植物遗体的变化是十分复杂的。根据微生物的类型和作用，其生物化学作用大致可分为两个阶段。第一阶段:植物遗体暴露在空气中或在沼泽浅部、多氧的条件下，由于需氧细菌和真菌等微生物对植物进行氧化分解和水解作用，植物遗体中的一部分被彻底破坏，变成气体和水，另一部分分解为较简单的有机化合物，它们在一定条件下可合成为腐殖酸；而未分解的稳定部分则保留下来。第二阶段:在沼泽水的覆盖下，出现缺氧条件，微生物中的需氧细菌被厌氧细菌所替代。厌氧细菌与需氧菌完全不同，它们的生命活动不需依靠空气中的氧，而能利用植物有机质中的氧，故发生了还原反应，结果留下了富氢的残留物。第一阶段保留下来的分解产物，经过厌氧细菌的作用，一部分成为微生物的养料，一部分合成为腐殖酸和沥青质等较稳定的新物质。第二阶段对于泥炭化是至关重要的。这是因为，如果植物遗体一直处在有氧或供氧充足的环境中，将被强烈地氧化分解，发生全败或半败作用，不再有泥炭生成。7.煤的变质因素有那些，对煤的变质程度有何影响答：变质作用的原因：引起煤变质的主要因素是温度、时间和压力。温度是煤变质的主要因素，这一点已为国内外大量的研究和实验所证实。而且似乎存在一个煤变质的临界温度。转变为不同煤化阶段所需的温度大致为：褐煤40~50℃，长焰煤＜100℃，典型烟煤一般＜200℃，无烟煤一般不超过350℃。时间也是煤变质的一个重要因素。这里所说的时间，是指某种温度和压力等条件作用于４煤的过程的长短。温度和压力对煤变质的影响随着它的持续时间而变化。时间因素的重要影响表现在以下两方面。第一，受热温度相同时，变质程度取决于受热时间的长短。受热时间短的煤变质程度低，受热时间长的煤变质程度较高。第二，煤受短时间较高温度的作用或受长时间较低温度(超过变质临界温度)作用，可以达到相同的变质程度。压力也是煤变质阶段不可缺少的条件。压力不仅可以使成煤物质在形态上发生变化，使煤压实，孔隙率降低，水分减少，而且还可以使煤的岩相组分沿垂直压力的方向作定向排列。人们一般认为压力是煤变质的次要因素。此外，有些研究者还认为放射性因素也能影响煤的变质。8.煤化度与变质程度有何异同答：煤化度是指泥炭在成煤诸因素共同作用下所达到的化学成熟程度（即煤化程度），变质程度原指岩石的变质，在此是指（成岩后的）褐煤在地质化学作用下向烟煤、无烟煤转变的程度。两个概念描述成煤过程的起点和范围不同，煤化度的起点是泥炭，描述了美化作用全过程；变质程度的起点是褐煤，仅描述煤的变质作用阶段。但在英文中，对这两个概念不加区别，都称为“rank”。9.煤的变质类型对成煤有什么意义答：按变质条件和特征，煤的变质类型分为深成变质作用、岩浆变质作用和动力变质作用三种。深成变质作用形成的煤，其煤质变化符合希尔特定律，可以指导煤矿的勘探、开采和预测矿区煤质变化。而岩浆变质作用和动力变质作用基本上是局部现象，也不符合希尔特定律。10.泥炭的堆积环境对煤质有什么影响答：研究表明，泥炭的堆积环境对煤的岩相组成、硫含量和煤的还原程度有显著的影响。（1）近海煤田的煤富含镜质组，也有相当数量的壳质组；而内陆煤田的煤则富含树脂体和惰质组。一般趋势是海水的影响越大，则煤的富氢岩相成分越多。（3）近海煤田的许多煤层，煤中的硫分都相当高，有的甚至高达8%~12%，而远海型煤田的煤一般硫分都比较低。（3）近海煤田某些煤层的煤，与变质程度相同、煤岩组成相近的其他煤比较，挥发分和硫、氢、氮的含量都较高，黏结性较强，发热量和焦油产率也较高，因此称为强还原煤。11.凝胶化与丝炭化对煤中显微组分的形成有什么作用答：泥炭化阶段的凝胶化作用和丝炭化作用是煤中镜质组和丝质组的起源。凝胶化作用进行的强烈程度不同，产生了形态和结构各异的凝胶化物质。作为两个极端的例子，当凝胶化作用微弱时，植物的细胞壁基本不膨胀或仅微弱膨胀，则植物的细胞组织仍能保持原始规则的排列，细胞腔明显;当凝胶化作用极强烈时，植物的细胞结构完全消失，形成均匀的凝胶体。经过成岩阶段的镜煤化作用转变成煤后，前者形成木媒体或结构镜质体，后者形成基质镜质体或无结构镜质体。在这两种极端的显微成分之间，当然还存在若干凝胶化（镜煤化）程度不等的过渡和变形成分，如木质镜媒体、碎屑镜质体等。这些凝胶化过程中形成的不同产物不仅在形态上存在差别，成煤后在理化性质上也有所差异，但因为它们的工艺性质比较接近，故一起归并为镜质组。植物的木质纤维组织在泥炭沼泽的氧化环境中，受到需氧细菌的氧化作用，产生贫氢富碳的腐殖物质，或遭受"森林火灾"而炭化成木炭的过程称为丝炭化作用，其产物统称为丝炭。有的细胞孔壁完整干净，称为软丝炭；有的细胞孔壁填充黏土，称为硬丝炭；有的细胞孔壁破裂为碎屑，称为碎屑丝炭。成煤后它们的粉碎性能差异很大，但热工艺性质却相近，故均归属于丝质组(惰质组)。５第二章煤的工业分析与元素分析1.试述煤的工业分析的基本思想。答：煤的工业分析的基本思想认为，煤是由水分、灰分、挥发分和固定炭四个部分组成的。在同一基准下，有：水分+灰分+挥发分+固定炭=100，%。2.试述煤的元素分析的基本思想。答：煤的元素分析的基本思想认为，煤的有机质是由碳、氢、氧、氮和硫五种元素组成的。在同一基准下，有：C+H+O+N+S+M+A=100，%。3.煤中水分存在的形态分哪几种它们与水分脱除的难易程度有什么关系

答：（1）按其在煤中存在的状态，可以分为外在水分、内在水分和化合水三种。（2）外在水分与煤的结合方式是机械结合，附着在煤的颗粒表面以及直径大于10-5cm的毛细孔中，蒸汽压与纯水的蒸汽压相等，易蒸发，室温下风干可失去；内在水分与煤的结合方式是吸附或凝聚，存在于煤粒内部直径小于10-5cm的小毛细孔中，蒸汽压小于纯水的蒸汽压，较难蒸发，加热至105~1l0℃时才能蒸发。化合水与煤的结合方式是化学健力，必须在更高的温度下才能失去。4.最高内在水分MHC与煤的煤化度有什么关系答：内在水分与煤化度关系明显低煤化度的褐煤的MHC可高达20%以上。随着煤化度的提高，MHC减少，最小值小于1%。到高变质的无烟煤阶段，由于缩聚的收缩应力使煤粒内部的裂隙增加，MHC又有所增加，达到4%左右。因此，可采用MHC作为低煤化度煤的一个分类指标。5.煤中矿物质有哪几种来源，洗选脱除的难易程度有什么不同？矿物质的来源与煤中灰分的种类有什么联系答：：（1）矿物质一般有三个来源：原生、次生、外来矿物质。原生矿物质（结构矿物质）来源于成煤植物，主要是碱金属和碱土金属的盐类，与有机质紧密地结合在一起，参与煤的分子结构，呈细分散分布，很难用机械方法洗选出。次生矿物质是在成煤过程中，由外界混入煤层中的矿物质，以矿物夹层、包裹体、结核状存在于煤中。选除的难易程度与其分布形态有关。外来矿物质是在采煤过程中混入煤中的顶、底板岩石和夹矸层中的矸石，一般易分离。（2）原生矿物质燃烧后形成煤的母体灰分，但含量较少，一般仅为1%~2%。原生矿物质和次生矿物质燃烧后形成煤的内在灰分。外来矿物质燃烧后形成煤的外在灰分。6.灰分的组成与灰熔点有什么关系，这种关系有何工业意义答：7.煤中的硫有哪几种存在形态，煤中的硫分对煤的应用有什么影响答：（1）通常以有机硫和无机硫的状态存在。有机硫指与煤有机结构相结合的硫，其组成结构非常复杂，主要存在形式有硫醇、硫醚、双硫醚以及呈杂环状态的硫醌和噻吩等。无机硫主要来自矿物质中各种含硫化合物。主要有硫化物硫和少量硫酸盐硫，偶尔也有元素硫存在。硫化物硫有黄铁矿（正方晶系FeS2）、白铁矿（斜方晶系FeS2）、磁铁矿(Fe7S8)、闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)等。（2）煤中的硫分对煤利用的影响――十分有害６炼焦时，约60%的硫进入焦炭。硫的存在使生铁具有热脆性，用这些生铁炼制钢不能轧制成材。为了除去硫，在高炉生产中需要增加石灰石和焦炭用量，因而导致高炉生产能力降低，焦比升高。经验表明，焦炭中硫含量每增加0.1%，炼铁时焦炭和石灰石将分别增加2%，高炉生产能力下降2%～2.5%。因此炼焦配合煤要求硫分小于1%。煤气化时，由硫生成的二氧化硫不仅腐蚀设备，而且易使合成催化剂中毒，影响操作和产品质量。燃烧时，煤中的硫转化为二氧化硫排入大气，腐蚀金属设备和设施，污染环境，造成公害。8.何为基准，煤的分析数据为何要用基准表示答：由于煤中水分和灰分变化很大，同一种煤在不同的条件下会表现出不同的状态。在这些不同状态下，同一个分析项目的结果将出现很大的差异。为了使不同来源的分析数据具有可比性，在报告分析结果时，不仅要用标准规定的统一符号来表示这些分析项目，而且还必须给出实际分析煤样或理论换算煤样的基本状态。用以表征煤样基本状态的统一尺度，即为基准。9.画出基准关系图，并说明换基计算的基本思想和一般规律。答：基准关系图（参教材P43图2-3）换基思想：基准换算基本原理――物质不灭定律。该定律应用于此可以表述为：煤中任一成分的分析结果采用不同的基准表示时，可以有不同的相对数值，但该成分的绝对质量不会发生变化。一般规律：（1）同一基准才可以相加减；（2）基准状态包括的物质成分越多，某一成分的相对含量越小。10.已知某煤Mad=14.8%,Aad=6.4%,称取该煤样1.53612克，在815±10℃温度下隔绝空气加热7分钟，加热后试样残重0.640克，求该煤样的Vad,FCad答：依题意，在900±10℃温度下隔绝空气加热7分钟为测定挥发分实验。由公式（2－10），有：adadMmmV100154.438.1410053612.1640.053612.1?，%FCad=100－（Mad+Aad+Vad）=100－（14.8+6.4+43.54）=35.26,%。11.某煤Mar=9%,Mad=1.0%,Ad=10%,Vdaf=31%,计算其Mf和FCad。答：解：依题意，arffMM,。由公式（2-34），有????08.8110019100100100,

adadararfMMMM，%；90.9100110010100100addadMAA，%；62.27100190.910031100100adaddafadMAVV，%；????48.61190.962.27100100adadadadMAVFC，%。７12.已知某煤Mad=2.05%，Ad=14.14%，Vd=28.35%，求Vad和Vdaf答：%77.2710005.210035.28100100addadMVV%02.334.1410010035.28100100dddafAVV13.某煤样Mad=3.0%，Aad=11%，Vad=24.0%，试求FCad、FCd、FCdaf。解：依题意，00.6224113100100adadadadVAMFC，%34.11310010011100100adaddMAA，%74.24310010024100100adaddMVV，%90.2734.1110010074.24100100dddafAVV，%92.6374.2434.11100100dddVAFC，%10.729.27100100dafdafVFC，%，解毕。14.某配合煤Vd，coal=29.%，Vd，coke=1.10%，求全焦率Kd解：由全焦率计算公式，有29.735.110010.110029100100100100,,dcokedcoaldVVK15.某厂采用如下性质的单种煤配合炼焦：煤种配煤比（干基）/%Mar/%Ad/%Vdaf/%St,d/%A709.210.0919.800.5B306.88.8238.090.6求配合煤的Mar，Ad，Vdaf，St,d解法一：配合煤的Mar，Ad，Vdaf，St,d都具有加和性，但这种加和性必须是根据配比加权。题中给定的配比70：30仅指干煤，其它基准下的配比应按换基原理换算。甲煤的收到基配比为1001007077.091001009.2ardarRRM，%；乙煤的收到基配比为1001003032.191001006.8ardarrrM，%；甲煤的无水无灰基配比为94.6210009.1010070100100dddafARR，%；８乙煤的无水无灰基配比为35.2710082.810030100100dddafArr，%；（2）按各基准下的配比加和，得配合煤的各指标：49.819.3209.7719.328.609.772.9???arM，%71.91003082.87009.10???dA，%34.2535.2794.6235.2709.3894.628.19

???dafV，%53.03070306.0705.0,

???dtS，%；解毕。16.用燃烧法测定煤的碳、氢含量时，称空气干燥煤样0.2000克，燃烧后碱石棉管增重0.5880克，氯化钙管增重0.0880克。此外，分析已知该煤样Mad=2.50%，Mar=4.00%，Aad=10.00%，St,ar=0.40%，Nar=0.40%，试求该煤样的Car，Har，Oar第三章煤的工艺性质1.煤的粘结性与结焦性概念有何异同答：粘结性指烟煤在干馏时黏结其本身或外加惰性物的能力。它反映烟煤在干馏过程中能够软化熔融形成胶质体并固化黏结的能力。结焦性反映烟煤在干馏过程中软化熔融黏结成半焦，以及半焦进一步热解、收缩最终形成焦炭全过程的能力。关系：结焦性描述的范围比黏结性宽，温度不同；粘结性好是结焦性好的重要条件，但不是充分条件。例粘结性最好――肥煤，结焦性最好――焦煤。2.实验室测定煤的粘结性与结焦性的方法有那些，它们各表征了煤的哪方面的性质答：方法与性质表征见下表类型指标说明表征粘结性坩埚膨胀系数ＣＳＮ粘结性煤的膨胀性与透气性罗加指数Ｒ.Ｚ容纳外加惰性物的能力黏结指数Ｇ容纳外加惰性物的能力基氏流动度αmax熔融时的流动性、粘性胶质层指数Y，X熔融时液相的数量（厚度）、收缩度奥亚膨胀度b，a，T膨胀度、收缩度、熔融温度区间葛金焦型低温下，干馏产物产率及粘结性结焦性试验焦炉炼焦试验焦炭抗碎强度M25或M40工业炼焦耐磨强度M103.为什么要选煤，通过选煤可以得到哪些产品和副产品答：原煤含有较多的灰分和硫分，直接使用效率低、污染大、质量差，不能满足使用要求，因此需要通过选煤将煤中的灰分和无机硫降低到一定的水平。原煤选除部分矿物质后的产品是洗精煤或精煤，选煤时的副产品有中煤、煤泥和矸石。4.可选性曲线是如何制作的，各曲线表示什么意义答：在实验室进行筛分试验和沉浮试验，以筛分试验和沉浮试验的试验结果为依据，绘９制可选性曲线。筛分试验的任务是求粒度组成，以表征各筛级质量，质量百分数，累积百分数，粒度特性曲线。沉浮试验是以密度液（比重液）作为分离介质，通过浮沉，将煤分成各个密度级。以表征各密度级质量，质量百分数和灰分。可选性曲线共五条：浮物曲线β――浮物累积产率与其平均灰分的关系。沉物曲线θ――沉物累积产率与其平均灰分的关系。密度曲线δ――浮物（沉物）累积产率与重液密度的关系。密度±0.1曲线ε――某一密度±0.1密度范围的浮物产率。灰分特性曲线λ――浮物（沉物）产率与其分界灰分的关系。5.我国可选性标准是如何表示的答：有±0.1含量法，中煤量法等多种方法。我国常用±0.1含量法（MT56），如分选密度1.5，其±0.1范围为1.4~1.6，其间含量越多，表明煤与矿物质混杂严重，越难洗选。±0.1含量法可选性分类等级为五级，依次为≤10.0为极易选；10.1～20.0为易选；20.1～30.0为中等可选；30.1～40.0为难选；＞40.0为极难选。6.影响煤气化的工艺性质有那些它们如何影响煤的气化

答：影响煤类气化的工艺性质，有反应性、机械强度、热稳定性、结渣性、灰熔点与灰黏度等，它们也是影响煤燃烧的工艺性质。煤的反应性影响煤气化与燃烧的反应速度，反应性高，则反应速度快。煤的机械强度影响气化炉，锅炉中煤层的透气性。机械强度差的煤透气性差。煤的热稳定性同样影响气化炉，锅炉中煤层的透气性。热稳定性差的煤受热后易碎成小块或粉末，透气性差。煤的结渣性影响气化炉，锅炉排渣的顺畅性。煤的灰熔点与灰黏度决定气化炉，锅炉的排渣形式。煤灰软化熔融的温度低于燃烧温度时适合液态排渣，温度高于燃烧温度时适合固态排渣。7.煤的发热量有哪儿种表示方法它们之间有什么关系

答：有（1）弹筒发热量Qb，ad，测定条件：恒容、S转化为H2SO4、N转化为HNO3，故Qb，ad包括H2SO4、HNO3的生成热和熔解热。（2）恒容高温发热量Qgr，v，ad，假定条件：恒容，S转化为SO2，N转化为NOx，H2O为0℃的液态水。（3）恒容低位发热量Qnet，v，ar，假定条件：恒容，S转化为SO2，N转化为NOx，H2O至20℃，水蒸气，收到煤。（4）恒压低位发热量Qnet，p，ar，导出条件：实际燃烧、恒压、收到煤。它们之间有关系Qgr，v，ad=Qb，ad－（95Sb，ad+2Qb，ad）

,,,,,,10020623100tarnetVargrVadadtaradMQQHMM?

,,,,,,1002120.824.5100tarnetPargrVadadadtaradMQQHOMM?8.煤的发热量有哪儿种经验计算公式你认为它们是怎样得到的

答：有利用工业分析计算煤的发热量的经验公式和利用元素分析计算煤的发热量的经验公式。１０（1）利用工业分析计算煤的发热量的经验公式1）计算烟煤,,netVadQ的经验公式????,,10063404.1868netVadadadadadQKKMAVM2）计算无烟煤,gradQ的经验公式,08090gradadadQKMA3）计算褐煤,,netVadQ的经验公式????,,1110064.1868netVadadaddafQKKMAV（2）利用元素分析计算褐煤、烟煤和的无烟煤发热量的半经验公式??????,,8078.1+31030015255104.1868grVdafdafdafdafdafdQCHSOA或或这些公式都是在大量试验数据的基础上，通过数理统计的方法得到的。9.煤的发热量随煤化度如何变化答：煤的发热量随煤化度的增加呈现规律性变化，从褐煤到焦煤，发热量随煤化度加深而增加，到焦煤达到最大值，其干燥无灰基恒容高位发热量达37.05MJ/kg。从焦煤到高变质无烟煤，发热量随煤化度加深而减少，但变化幅度较小。第四章煤的岩相组成、性质与应用l.试比较四类煤岩成分的外观和一般特性答：四类煤岩成分的外观和一般特性比较见下表：镜煤亮煤暗煤丝炭颜色黑黑灰黑灰黑光泽光亮、强光亮、次暗淡丝绢断口贝壳状贝壳状粗糙裂隙发育次之不发育结构均匀性均一次之非均一胞腔结构、透镜体赋存状态透镜状、条带状等分层厚分层厚不连续薄层组成单一复杂复杂单一粘结性强较强弱无2.煤化学通常以什么显微组分作为煤的代表?试述其理由。答：煤化学通常以镜质组作为煤的代表组分，其理由如下：（1）镜质组是煤的显微组分中含量最多的组分；（2）镜质组是煤的显微组分主要的活性组分，烟煤的镜质组在干馏过程中起主要粘结作用；（3）镜质组反射率随煤化度线形变化，可以很好地表征煤的煤化度。3.判别煤的煤化度或变质程度的指标有那些?为什么说镜质组反射率是表征煤化度的科学指标？１１答：判别煤的煤化度或变质程度的指标很多，主要有挥发分V、碳含量、氢含量、最高内在水分和镜质组反射率等。在以上表征煤化度的众多指标中，镜质组反射率是公认的的科学指标，其原因如下：（1）镜质组是煤中的代表性显微组分；（2）镜质组反射率随煤化度线形变化（3）用镜质组反射率表征煤化度可以避免煤岩显微组成异常的影响。4.我国冶金系统如何对煤的显微组分进行分类，其活性组分与惰性组分如何计算答：我国冶金系统出于炼焦应用的考虑，根据其在干馏过程中是否有粘结性（活性），将煤的显微组分分为活性组分和惰性组分两大类。具体分类如下镜质组V活性半镜质组SV1/3活性、2/3惰性稳定组E活性惰质组（丝质组）I惰性矿物组M惰性5.试比较各种显微组分的化学组成及其随煤化度的变化。答：当rank相同时，Vdaf，HdafE＞V＞ICdafI＞E＞VOdafV＞I＞E芳碳率faI＞V＞E随rank增大，各组分间差别减小，直至消失。6.试比较各种显微组分的干馏性质及其随煤化度的变化。答：以气煤为例：形成气孔的数量E＞V＞I焦油产率E＞V＞I焦炭产率I＞V＞E熔融膨胀性：镜质组V――熔融，膨胀流动――有黏结活性。稳定组E――熔融，不膨胀或少膨胀――有黏结活性。惰质组（丝质组）I――不熔融，不膨胀――无黏结活性。7．试比较各种显微组分的反射率及其随煤化度的变化。答：当rank相同时，RmaxI＞V＞E随rank增大，V线性增大，增率明显；E增大明显，部分线性；I略有增大，增率很小。大约Cdaf大于95%后，三者的R趋于一致。8．试举一例说明煤岩学的应用。第五章煤分类煤质评价与中国的煤炭资源l.为何要进行煤的分类，煤的分类指标有哪儿类答：煤分类是认识煤炭的一个重要途径，也是煤化学学科发展到一定阶段的标志。分类指标有四类（1）煤化度（rank），能在一定阶段反映煤化度的诸指标；（2）煤炭显微组分的组成；１２（3）粘结性与结焦性指标；（4）其他指标2.中国煤分类(GB5751-86)采用那些分类指标，分类符号与编码表示什么意思答：GB5751―86《中国煤分类》采用的分类指标随煤种不同而异。煤化度：烟煤、无烟煤：Vdaf；褐煤：透光率Ｐm、工艺性质：烟煤：主Ｇ；辅Ｙ，Ｂ。无烟煤：Ｈdaf褐煤：恒湿无灰基高位发热量Ｑgr，m，af。共将腐殖煤分为１４大类，２９小类，其中无烟煤１大类３小类；烟煤１２大类，２４小类；褐煤１大类２小类。在分类中，符号与数码的意义为：符号――大类煤的代号，汉字名称第一、二字的声母。如焦Ｊao，煤Ｍei――ＪＭ表焦煤。数码――小类煤的代码。二位阿拉伯数字。十位数表变质程度（用Ｖdaf表征，％），个位数表工艺性质。3.如何进行煤质评价答：煤质评价按阶段分为初步评价阶段、详细评价阶段和最终评价阶段。其用途分别对应于煤田普查、煤田勘探、开采与加工。煤质评价的内容包括地质评价、工业技术评价，经济与环保评价。煤质评价的方法是分煤种进行，因煤制宜，先简单，后深入，如从工业元素起，再工艺性质。4.中国煤炭资源及其分布有什么特点答：总的特点：储量大，但分布不均匀。至1992年，保有储量（可供今后开采的储量）为9800亿吨，年产量2000年达14亿吨，均列世界第一。但在地域上分布很不平衡，中部地区，尤华北地区，总保有储量与炼焦煤储量均占全国50%以上；南部地区，煤炭资源很少，如湖北，仅松滋等地有少量煤炭资源，95%以上要从外面调入。5．中国炼焦煤的煤种分布有什么特点答：中国炼焦煤的煤种分布的特点是炼焦煤品种齐全，但分布也不平衡。全国：气煤大于50%，其他均小于20%。按煤种，气煤：东北、华北较多；泥煤：中南较多；焦煤、瘦煤：中南、西南较多。且在中国炼焦煤中，粘结性与结焦性较好的肥、焦煤可选性较差，高硫煤（St，d大于2%）的含量也偏高。第六章煤的物理性质与固态胶体性质l．为什么说煤的所有宏观性质均在一定程度上与煤的密度有关答：煤的宏观性质包括煤的颜色、光泽、机械性质、光学性质和电、磁性质等。这些性质都在一定程度上决定于煤分子空间排列的紧密度，而煤的密度正是煤分子空间排列的紧密度的表征。因此可以说煤的所有宏观性质均在一定程度上与煤的密度有关。2.煤的密度有哪几种表示万法，它们与煤的孔隙率有什么关系答：煤密度的表示方法有3种：１３（1）真相对体积质量（真比重）――煤的密度（不包括煤中孔隙的体积）与参考物质的密度在规定条件下之比。简记为TRD。测定条件20℃；参考物质：水。（2）视相对体积质量（视比重）――煤的密度（包括煤中孔隙的体积）与参考物质的密度在规定条件下之比。简记为ARD。测定条件20℃；参考物质：水。（3）散密度（堆比重）――在容器中单位体积散状煤的质量，t/m3或g/cm3。孔隙率=（TRD－ARD）／TRD×100%3.准确测定TRD的前提条件是什么答：准确测定TRD的前提是：（1）将煤粉碎至煤粒内部没有封闭孔。（2）选取适当介质，使之充满煤的全部孔隙。（3）介质与煤不存在表面效应。同时满足上述条件（2）、（3）的最好物质之一是氦。4.影响煤密度的因素有那些答：影响煤密度的因素有：(1)煤化度：低煤化度的煤TRD较大，随着煤化度升高，TRD变小；当煤化度升高到一定程度以后，TRD变大。镜质组的TRD在Cdaf=87%处出现最小化。原因：在Cdaf＜87%时，C增大，但O减小更快，故TRD减小。在Cdaf＞87%时，C增大，O减小较少，故TRD增大。(2)成煤原始植物：由高等植物形成的腐殖煤TRD大于由低等植物形成的腐泥煤。例如，除去矿物质的纯腐殖煤的TRD在1.25g/cm3，而纯腐泥煤的TRD约为1.00g/cm3。(3)岩相组成的影响：丝炭密度最大，镜煤、亮煤最小。丝炭的TRD为1.37～1.52cm3；暗煤为1.30～1.37cm3；镜煤为1.28～30cm3；亮煤为1.27～1.29cm3。(4)矿物质：矿物的密度大于煤的有机质密度，而且不同的矿物密度也不同，因此矿物质的含量与组成都对煤的密度由影响。一般地，可以粗略地认为，煤的灰分每增加1%，煤的密度增加0.01%。(5)水分及风化：水分越高煤的密度越大，煤风化后，灰分和水分都相对增加，所以煤风化使煤的密度增大。5.煤在机械力作用下的表现可以用那些性质来表征答：可以用硬度、脆度、可磨性和弹性等性质来表征。其中，煤的硬度反映了煤抵抗外来机械作用力的能力；煤的脆度表征了煤炭的机械坚固性；煤的可磨性是指煤被磨碎成煤粉的难易程度；煤的弹性是指煤受外力作用产生形变，当外力除去后形变的复原程度。6.为什么煤的维氏显微硬度Hm与煤化度的关系图示为著名的"椅式曲线"答：维氏显微强度Hm与rank的关系是著名的椅氏曲线。椅背――无烟煤，椅面――烟煤，椅角――褐煤；在Cdaf~78%处，极大值；在Cdaf~87%处，极小值。其原因与煤的组成、结构随rank变化有关。7.室温下煤的质量热容是多少它受那些因素的影响，如何影响

答：室温下的煤的质量热容是1.00~1.26，受rank、水分、灰分、温度的影响。室温下的煤的质量热容随煤化度增大而减小；水分增加，热容增大；灰分增加，则热容下降；温度对热容的影响分为两个阶段，当温度在0～350℃范围，热容随温度升高而增大，从350℃～1000℃，热容随温度升高而降低，最后接近石墨的质量热容0.71kj/（kg?K）。

8.煤的导温系数a的物理意义是什么它表示煤的什么性质或能力

答：煤的导温系数a与导热系数λ成正比，与cρ成反比。导热系数λ可以表示物体的散热能力，cρ表示物体的蓄热能力，因此导温系数a表示了物体散热能力与蓄热能力之比。１４在此，煤的导温系数a表示了煤的温度改变的性质。9.煤(镜质组)的反射率和折射率随煤化度如何变化，从煤结构分析为何有这样的变化答：随煤化度的提高反射率增加。当Cdaf＞90%时，反射率剧增。折射率随煤化度的提高而增加，当碳含量高于85%时增加的幅度较大。这是由于煤化度已接近无烟煤阶段，在结构上由于煤内部分子聚集特性发生急剧变化，分子排列更趋序理化(趋向石墨结构)、紧密化、稠环芳核层片变大，因而表现出煤的反射率有较高的变化速率。10.各种煤的透光率有什么不同PM为什么可以作为褐煤与长焰煤的区分指标

答：煤的透光率与煤化度关系密切，褐煤与稀硝酸反应后产生红棕色的溶液、其透光率低，PM<50%，低煤化度褐煤的PM多数<30%，高煤化度褐煤PM为30%～50%；长焰煤与稀硝酸反应后产生浅黄色至黄色溶液，PM>50%；气煤的PM>90%；肥煤至贫煤及无烟煤与稀硝酸反应均生成无色溶液，透光率为100%。由于褐煤与长焰煤的PM的分界明显，故透光率PM可以作为褐煤与长焰煤的区分指标。11.什么是煤的荧光性煤的荧光性如何表征它们与煤的性质有什么关系答：泥炭、褐煤和烟煤的稳定组以及某些镜质组，经紫外光或蓝光的照射、激发后，能呈现不同颜色的荧光，这就是煤的荧光性。煤的荧光性除了用荧光色定性描述外，通常可用如下几个荧光参数来定量表示:(1)在546nm处的荧光强度;(2)相对荧光强度的光谱分布(荧光光谱);(3)最大荧光强度波长λmax;(4)红光(650nm)和绿光(500nm)强度的商Q值;(5)和绿光荧光强度的商Qmax;在546nm荧光强度的变化过程(荧光强度变异)。煤的荧光性对煤化度的变化极为敏感，可作为监视煤化度变化的参数。特别是在低煤化度阶段，合适的荧光参数可作为由Rmax所表征的煤化度的修正与补充。煤中镜质组的荧光性与粘结性关系密切，荧光性强的镜质组往往粘结性特别强。因而，某些粘结性异常的烟煤可从荧光性的变化找出原因。煤化过程中沥青化作用的强弱与成煤环境关系密切，沉积环境的还原性强，沥青化作用强烈，所形成的镜质组越有可能吸附较多的沥青而显示荧光性。因此，有可能以煤中显微组分的荧光强度等荧光参数作为煤的还原程度的指标。12.煤的导电性与煤化度有什么关系为什么会有这种关系

答：对干燥的煤样(图中实线)来说，煤的导电率随煤化度的提高而增加，当Cdaf>87%后煤的导电率急剧增加。其原因是Cdaf>87%后煤内部芳香层片迅速增大，分子内的π轨道彼此相连，使自由电子的活动范围扩大，并有可能在一定范围内转移，从而使导电率大幅度增大。特别到无烟煤阶段，自由电子导电迅猛迅速增大，而电阻率ρ迅速减小。在无烟煤阶段P的变化范围非常宽广，例如:Cdaf为93.7%的无烟煤ρ为4.0l×107Ωcm;而Cdaf为96.0%

的无烟煤ρ为6.43(垂直于芳香层面方向)或3.73(平行于芳香层面方向)Ωcm。由此可见，

无烟煤的电阻率具有各向异性，平行于芳香层面方向的ρ显著低于垂直方向的ρ。未干燥粉煤试样的导电率与煤化度的关系。对Cdaf<84%煤化度较低的煤、特别是褐煤与长焰煤，由于煤中的水分含量高，孔隙率较大，并且其中存在能部分溶于水的羧基与酚羟基等酸性含氧官能团，使煤的离子导电性增大，因而低煤化度煤的导电率较高，并在一定范围内随水分含量的减小而下降。13.煤的介电常数与煤化度有什么关系为什么会有这种关系

答：煤的介电常数与煤化度有规律的关系，开始介电常数随煤化度增加而减少，在Cdaf１５为87%处干煤的ε出现极小值，此时ε与n2的数值基本相等。随后ε急剧增大。在Cdaf＜87%以前，介电常数的减少是是由于煤结构单元逐渐丧失其极性官能团所致。官能团的分析表明，当Cdaf＜87%以前，随煤化度增加，极性基团OH、COOH等减少了。当Cdaf＞87%时，尽管极性基团在继续减少，但介电常数却急剧增加，这是由于高煤化度煤导电率增大的缘故。这种变化规律与煤结构的变化规律是一致的。14.煤的磁性质与煤化度有什么关系它对煤结构的研究有什么意义

答：比磁化率与煤化度的关系大致为―根折线，折线上有两个明显的转折点(Cdaf79％和Cdaf91％)，在Cdaf79％～9l％阶段．直线的斜率减小。在Cdaf91％以上又急剧增加。这说明煤的比磁化率在烟煤阶段(大致为Cdaf79％～Cdaf91％)增加最慢，而在无烟煤阶段增加最快，在褐煤阶段增加速度居中。利用比磁化率和统计结构解析方法，可以计算煤的结构参数。15.为什么说煤具有固态胶体性质水与苯对煤的润湿角随煤化度的变化有什么不同

答：煤具有固态胶体性质的原因：镜质组具凝胶化成因，因此煤具有某些胶体性质。水与苯对煤的润湿角随煤化度的变化是不同的。Rank增大，（cosθ）水减小――θ水增大，润湿性变小（cosθ）苯减小――θ苯增大，润湿性变小。说明，随rank增大，煤的极性减小，这与煤的极性因随rank增大而减小有关。16．从内表面积和孔隙率解释，为什么说煤是一种多孔材料答：煤一般内表面积比外表面积大很多，以致外表面积经常可以忽略。煤的孔径有微孔φ＜1.2nm；过渡孔（中孔）φ1.2~30nm和大孔φ＞30nm。孔径分布随rank变化：Cdaf＜75%时，大孔占优；Cdaf75%~82%时，中、微孔发达；Cdaf＞82%时，微孔占优。因此可以说煤是一种多孔材料。第七章用化学方法研究煤1.了解煤中合氧官能团的测定原理，掌握煤中合氧官能团随煤化度的变化。答：测定方法基本原理：官能团+试剂――特征反应――产量等量关系――官能团的质量/反应煤量――官能团的白分含量%。也可准确测基因：羟基、羧基、羰基、甲氧基、非活性氧。对于煤化度一定的煤，其含氧官能团相对含量具有关系：OOH＞OC=O＞OCOOH＞OOCH3随rank增大（Cdaf增大），Ot急剧减小，-OCH3首先下降，其次是-COOH，-OH；C=O减少最慢，在无烟煤中也有。2.煤中大致有那些含硫官能团与含氮官能团答：煤中有机S的分布不很清楚，定性知道有噻吩、硫醚、硫基等，定量仅知：噻吩＞硫醚~硫基煤中含N的官能团更不清楚，只能定性知道以吡啶环、喹啉环为主，此外还有胺基、亚胺基、五圆杂环等。3.煤的高真空热分解的目的是为了控制大分子热分解的好方法，其工作原理是什么答：分子蒸馏原理：分子蒸馏面与冷凝面间距小于分子平均自由路径，以使分子在冷凝前不发生热分解与热缩聚。当蒸馏压强为133Pa（真空度为101325Pa―133Pa=101200Pa）时，分子自由路径为5cm，蒸馏面与冷凝面的设计间距应小于此值。１６4.煤的高真空热分解得出了什么结果答：煤的分子研究表明：煤经分子蒸馏后，失去粘结性。粘结性越好，分子蒸馏物越多。5.每当煤的溶剂抽提有什么意义已有的抽提方法分为哪儿种类型

答：由于煤组成的复杂性，人们难以直接研究煤的分子组成，故溶剂抽提成为早期人们研究煤组成的主要化学方法。直到现代，其研究仍然具有意义。抽提的分类可见下表类别温度℃溶剂提取率抽提物目的普通抽提＜100普通有机溶剂百分之几低分子有机化合物研究粘结性特定抽提＜200亲核溶剂20~40%类基本结构单元研究粘结性热解抽提＞300多环芳烃60~90%煤分解可溶物液化超临界抽提~400普通＞30%煤分解可溶物液化加氢抽提＞300供氢溶剂~90%裂解低分有机物液化6.如何理解煤的抽提机理答：抽提机理可以从以下方面理解：（1）抽提：等于溶解+萃取（2）符合相似相溶原则（3）溶剂与溶质的溶解度参数S1与S2应尽可能接近，使混合自由能△F＜0，方能有效抽提。（4）溶剂的供电子能力越强，抽提率越高。7.从煤的的溶剂抽提，得到了那些有关煤结构的信息有那些证据可以证明这些煤结构信息

答：通过长期的抽提研究，得到一些关于煤结构的信息，认为：（1）煤结构具有高分子特征证据：普通抽提仅能抽出少量低分子化合物，随着抽提条件的钝化，煤分子中交联结构断裂，缔合结构破坏，抽出产物绿急剧提高。（2）煤结构具有交联结构聚合物特性证据：煤在吡啶中会发生溶胀现象（就象橡胶碰到煤一样），煤中大部分有机质溶于吡啶，其他部分也发生变化。（3）煤中存在少量低分子化合物证据：普通抽提得到的抽提物，分子量约500，可溶于溶剂，加热可熔化，部分可挥发，显然它的与煤的主体结构和总体性质明显不同，故称为煤中的低分子化合物，约占煤有机质的10%左右。低分子化合物来源：稳定组中的树脂、树蜡及成煤中形成的低分子聚合物，对煤的性质影响很大，若抽出焦煤中的低分子化合物，则其粘结性将受到极大的破坏。8.什么叫超临界抽提，它需要什么条件，有什么优点，烟煤的超临界得到什么产物答：超临界状态是一种系统温度与压力超过临界温度与压力的状态。若抽提时的温度与压力超过临界值，则为超临界抽提。超临界抽提的溶剂要求：临界温度在300~400℃，价廉易得，性质稳定。综合看来，甲苯是较理想的溶剂。抽提与其他煤转化相比，具有较多优点，它同时兼具有蒸馏与液液萃取的作用，抽出溶质的挥发度，加大了溶质与溶剂间的作用力。可以在较低温度下抽出煤中低挥发物质，且不发生二次热解。用甲苯对煤进行抽提，可使抽提率达1/3，抽提物相对分子量约500，亦属低分子化物，易软化为油类化合物。１７9.为什么要进行煤的加氢研究，可达到什么目的答：研究煤结构与性质，煤液化制清洁燃料等。煤与石油类液烃在元素组成上最显著的差异是H含量不同。如下表：甲烷汽油原油甲苯煤沥青褐煤烟煤无烟煤H/C原子比41.941.761.140.90.860.82~0.680.31显然，要使煤液化，必经加氢、且转化产物分子量越小，加氢的程度越深。研究煤结构与性质，煤液化制清洁燃料等。10.煤的加氢可能发生那些主要化学反应答：反应复杂，有平行反应，有顺序反应，其中基本的化学反应有：（1）热解反应煤热解生成自由基，基本结构单位之间的桥键断裂。反应示意：R-CH2-CH2-R＇→RCH2+R＇CH2

无氢存在时，自由基会重新缩合。（2）供氧反应煤加氢一般的供氧溶剂作介质，同时作反应初期的氢源。常用的供氧溶剂及其供氧反应为：-4H+4H-2H+2HN-4H+4HN（3）脱杂原子反应O、S、N等是煤有机质中的杂原子，其中S、N子类又是煤制污染的主要元素，通过加氢脱除杂原子，是将煤制成清洁燃料的关键环节，应重视。加氢杂原子反应的一般规律：官能团、桥键中杂原子易脱除，环内杂原子难脱除。O、S含量较大，多的官能团、桥键形式存在易脱除，N含量低，多以环内杂原子形式存在，难脱除。（4）加氢裂解反应煤加氢的主反应，包括芳环、脂环的氧化、开环等如：+H2CH2CH2CH2CH3+H2１８+H2+CH3CH2CH2CH3（5）缩聚反应加氢中，若氢量不定，温度太高，时间过长等，会发生逆反应，即缩聚结果是脱氢炭化，生成半焦乃至焦炭。综上所述，煤加氢液化反应使煤的氢含量增加，氧、硫含量降低，生成相对分子质量较低的液化产品和少量气态产物。煤加氢时发生的各种反应，因原料煤的性质、反应温度、反应压力、氢量、溶剂和催化剂的种类等不同而异。因此，所得产物的产率.组成和性质也不同。如果氢分压很低，氢量又不足时，在生成含氢量较低的高分子化合物的同时，还可能发生脱氢反应，并伴随发生缩聚反应和生成半焦;如果氢分压较高，氢量富裕时，将促进煤裂解和氢化反应的进行，并能生成较多的低分子化合物。所以加氢时，除了原料煤的性质外，合理地选择反应条件是十分重要的。11.煤的深度加氢与轻度加氢各需要那些条件，加氢使煤发生那些变化，可达到什么目的答：深度加氢是煤在激烈反应条件下与更多的氢进行反应，使煤中大部分有机质转化为液体产物和少量气态烃。（1）加氢条件：激烈、供氧充足，温度350~450℃，氢压高，催化剂。（2）变化：官能团、桥键加氢、基本结构单元的核变化小。（3）目的：脱A、S，制清洁液体燃料，研究煤的基本结构单元的结构。轻度加氢（1）加氢条件：温和，温度、压力均较低，供氢较少。（2）变化：主要是官能团加氢，煤的物态不变，元素组成与结构变化不大，但理化、工艺性质变化大。（3）目的：改善煤的粘结性，部分脱杂原子。研究煤的官能团、侧链结构。12.煤的氧化分为哪几个阶段，分别得到那些主要反应产物答：煤的氧化阶段可以简洁归纳为三个阶段：（1）表面氧化阶段――产物为表面炭氧络合物，属轻度氧化；（2）再生腐殖酸阶段――产物为再生腐殖酸，属轻度氧化；（3）苯羧酸阶段――产物为水溶酸，属深度氧化。13.何为腐植酸、再生腐植酸它可以分为哪几个主要组分写出其分离流程。

答：腐殖酸的是一种用碱溶液从泥炭、褐煤和土壤等中得到的抽提物，除去少量沥青质和矿物质后的有机酸。再生腐殖酸是褐煤、烟煤经轻度氧化所得：在煤中原来不存在，组成与性质与泥炭、褐煤中原生腐殖酸类似。腐殖酸不是单一的化合物，而是组成十分复杂多变的烃基羧酸混合物，按分子量、溶解度、颜色的不同，一般可分为三个组分：（1）黑腐酸（胡敏酸）――只溶于碱，深黑色；（2）棕腐酸（草木木犀酸）――溶于乙醇、丙酮等，棕色；（3）黄腐酸（完里酸）――溶于水，黄色。气分离流程如下：腐殖酸的碱溶液酸化溶解不溶１９14.腐植酸具有那些主要性质腐植酸具有那些用途

答：腐殖酸具有主要性质：（1）具有弱酸性：酸性溶于乙酸，与乙酸钙有一离子交换功能。（2）具有亲水性：其盐可溶于水，在水中形成胶体（3）具有氧化还原性：氧化性――H2S――，V4+――V5+还原性――Fe3+――Fe2+，AuCl4-――Au（金）（4）具有一定的生理活性，可参与植物能量代谢，促进与抑制酶作用，促进植物吸收与转移Fe、Mg、Mn、Zn等重金属离子。因此，腐殖酸可制成多种工业原料与化肥，煤的轻度氧化是一种重要的煤转化方法。15.简述煤深度氧化的目的、氧化剂、主要产物及那些产物的产率随煤化度的变化答：目的：使煤分子降解为较简单产物，即低分子有机酸。氧化剂：KMnO4的碱溶液，Na2Cr2O7，O3，H2O2等。碱性介质作用：常用介质NaOH、NaCO3等，以使低分子有机酸――盐，而稳定下来，避免过度氧化。有机酸产率及随rank的变化。醋酸CH3COOH一般＜6%随rank变化不明显草酸HOOC―COOH7~28%rank增大，产率减小。苯六酸R（COOH）610~5%rank增大，产率减小。16.从煤的氧化可以得到哪些有关煤结构的信息答：煤中存在稠环芳烃，随rank增大，稠环增大，侧链减小。17.风化对煤质有什么影响答：风化对煤质有如下影响：（1）化学组成：C、H减小，O增大，含氧官能团增大。（2）物理性质：温度、硬度减小，易碎，润湿性增大。（3）化学性质：生成再生腐殖酸，发热量减小，着火温度减小。（4）工艺性质：粘结性减小，焦油产率减小，挥发物中CO、CO2增加，可选性变坏。18．哪些因素影响煤的风化与自燃如何减少煤的风化与自燃

答：影响风化与自然的因素成因类型腐殖酸较易、腐泥煤、残植煤。煤化度rank增大，风化、自燃趋势减小。岩相组成镜煤＞亮煤＞暗煤＞丝炭Vt＞E＞I。黄腐酸加乙醇、丙酮溶解棕腐酸黑腐酸２０黄铁矿FeS2氧化时热效应大，放热多，故含黄铁矿较多者易风化与自燃。水分过高、过低都不分。块度块度大者不易。减少风化与自燃的方法（1）隔断法水、惰气中保存（可减少氧的作用）。（2）换气法风筒（换气筒）散热降温，可防自燃，但可能气化、风化。（3）堆煤高度和时间合理的堆高与储煤时间。（4）堆煤方式小堆薄层压紧为好。第八章煤的化学结构概念及其研究方法l.煤的化学结构研究方法分为哪儿种类型答：煤结构的研究方法大致分为三类。（1）物理方法――仪器分析法，统计结构解析法。（2）物化方法――溶剂抽提，吸附性能等。（3）化学方法――氧化、加氢、官能团分析及其他化学反应。2.X射线是研究晶体的常用仪器，为什么可以用它来研究煤答：X射线是研究晶体的常用仪器，对石墨有很好的适应性，煤不是晶体，但也存在有序排列的C原子，即近程有序的微小晶体――微晶。所以可以用X射线来研究煤。3.X射线的衍射峰、晶体参数与煤的结构性质有什么对应关系答：X谱图中，100，110峰――芳香环碳网层面的平面大小。002，004峰――芳香环碳网层面的堆砌高度。由X谱图，布拉格方程式，可推出微晶的结构参数La――芳香环碳网层面的直径――一维有序化。Lc――芳香环碳网层面的堆砌高度――二维有序化。Dhkl――芳香环碳网层面的间距。4.了解煤的红外光谱各吸收峰对应的基团，红外光谱主要研究煤结构的哪万面问题答：红外光谱解析的基础：掌握各种基团的振动频率――吸收峰的位置。光谱解析的结果：定性确定式样中的化合物与官能团类型，部分可定量。特征基因频率区：位于中红外区，频率4000~650cm-1，其中又可细划为四个不同的振动区，每个区对应的键型不同。具体解析时，还需要有实践经验，且并非所有谱峰都能与结构对应。红外光谱主要研究煤结构中的官能团类型。5.1HNMR与I3CNMR分别研究煤的什么问题答：1HNMR：研究煤结构中H的分布。（一般需用液体样品），常用煤的抽提物进行。信息：随rank增加，芳氢与a―H逐步增加，即芳香环结构增大，侧链减小。13CNMR：研究煤结构中的碳骨架，可直接用固体煤测定。但灵敏度较低，若与傅立叶变换（FT），变叉极化（CP）和魔角转换（MAS）联用，可提高灵敏度。6.从煤的仪器分析，已经得出了哪些有关煤结构的信息答：从X射线得出的信息（1）rank增大，La增大（无烟煤的La急剧上升）芳香环数及c原子数增加。（2）rank增大，Lc增大，年轻烟煤堆砌高度3~4，无烟煤5~6。（3）rank增大，d002降低。煤及其衍生物的IR研究表明，其官能团与结构都有特征吸收率。可知：２１（1）rank增大，芳核缩合度增大，―OH降低。（2）煤中不含脂族烯键C=C和炔键。煤的NMR研究表明：（1）随rank增加，芳氢与a―H逐步增加，即芳香环结构增大，侧链减小。（2）随rank增加，芳香碳增加，脂肪碳减少。7.煤有那些结构参数，主要结构参数之间有什么关系答：有芳碳率、芳氢率、芳环率、环缩合度指数、环指数、芳环密度、芳簇大小、聚合强度和聚合度等。主要结构参数间的关系（1）环缩合度指数与芳碳率fa（2）聚合度p，聚合温度b，附加环数r（3）环指数与芳环率fa8.何谓统计结构解析法，如何通过结构解析法来计算煤的结构参数答：统计结构解析法――概括物性与结构的内在联系，采用数学统计计算，求取结构参数的方法。统计结构解析法原理分子由原子构成，两者性质间的关系有两种极端情况。加和性质：分子性质是组成原子性质的汇合与继续。例：分子量=∑原子量。结构性质：由于原子的键合方式不同，使分子具有原子所没有的性质，如反应性。分子的其他性质则介于加和性质与结构性质之间。煤的统计结构解析法原理，就是利用煤的加和性质来计算结构参数，并根据结构性质来修正结构参数，从而研究煤结构的方法，如密度法和挥发分法。9.已知某煤Cdaf=88.5%，Vad=28.30%,Hdaf=3.25%,Aad=9.36%，求fa、2(CR1?)。解：由题意，10010028.3031.22,%1001009.36dafadadVVA??

100120010031.2212000.751240124088.5dafadafVfC又由122aRHfCC,

有13.25/1220.750.8188.5/12RC

解毕。10.煤的结构参数与煤质有什么关系答：随着Rank增加，fa增大；Cdaf=87%以后，fa剧增；Cdaf大于95%后，fa≈1。说明高变质无烟煤已高度芳构化。在同一煤化度的煤中，不同纤维组分具有不同的结构参数。随着煤化度增加，除丝质体的芳碳率外，镜质组、稳定组、微粒体的芳碳率和环缩合度指数以及丝质体的环缩合度指数均随之增大。丝质体的芳碳率和环缩合度指数最大，稳定组的这两个参数最小，并随煤化度变化最剧烈。当煤化度足够高时，各种纤维组分之间的差别消失。２２随着还原程度增加，煤的芳碳率呈逐渐减小的趋势。11.煤有哪些代表性的化学结构模型、物理结构模型和综合模型答：化学结构模型有：Fuchs模型（1957），60年代以前的代表。特点：芳香缩合环很大。Given模型（1960）特点：年轻烟煤缩芳环少，但无醚键，无含S结构Wiser模型（1975）特点：较合理、全面Shinn模型（1984）特点：相对分子量10023，结构单元分子量285~1250，无低分子化合物。物理结构模型有：Hirsch模型（1954），特点：反映了煤结构随rank的变化：敞开――液体――无烟煤结构。两相模型Given（1986），特点：大分子碳网为固定相，小分子化合物为流动相。综合模型有Oberlin模型和球(Sphere)模型。12.简洁归纳煤化学结构的基本概念。答：归纳到目前为止的研究成果，近代较多数人所接受的煤化学结构概念可以表述为:（1)煤结构的主体是三维空间高度交联的非晶质的高分子聚合物，煤的每个大分子由许多结构相似而又不完全相同的基本结构单元聚合而成。(2)基本结构单元的核心部分主要是缩合芳香环，也有少量氢化芳香环、脂环和杂环。基本结构单元的外围连接有烷基侧链和各种官能团。烷基侧链主要有―CH2―、―CH2―CH2―等。官能团以含氧官能团为主，包括酚烃基、羧基、甲氧基和羰基等，此外还有少量含硫官能团和含氮官能团。基本结