V665-有机化学-2011级药学、药剂学专业《有机化学Ⅲ》(下)期中试卷

昆明医科大学2011级药学、药剂学专业《有机化学Ⅲ》（下）期中考试卷昆明医科大学2011级药学、药剂学专业《有机化学Ⅲ》（下）期中考试卷（以自主性学习小组为单位完成，每个小组只需做一题）阅卷人得分一个偶氮化合物，其偶氮键能为氯化亚锡SnCl2所断裂而形成两个胺。阅卷人得分3-溴-4-2-甲基-4-氨基苯酚的偶氮化合物应该有怎样的结构？写出从苯或甲苯开始合成这个偶氮化合物的方法。（第一小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分奴弗卡因是一种局部麻醉剂，分子式为C13H20O2N2.不溶于水和稀HClNaNO2HClβ-阅卷人得分当奴弗卡因与NaOH水溶液煮沸时，它就慢慢溶解。把这个强碱性溶液与乙醚振摇，并把两层分开。AA又溶解。分离A，发现它的熔点是185-6℃，分子式是C7H7O2N.C6H15ONBB溶于水B时得到分子式为C8H17O2NHClB与由二乙胺和环氧乙烷作用所形成的化合物相同。到的脂肪族及无机试剂进行奴弗卡因全合成的所有步骤。（第二小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分泛酸存在于辅酶A糖类和脂肪代谢所必不可少的。它与稀的NaOH作用给出C9H16O5NNa，与乙醇作用阅卷人得分，与热的NaOH作用给出化合物Ⅴ（见下）β-氨基丙酸。它的氮是非碱性的。泛酸已用下列步骤合成：异丁醛+甲醛+K2CO3→R(C5H10O2)R+NaHSO3，然后再加KCN→S(C6H11O2N)S+H2O，H+，加热→[T(C6H12O4)]→U(C6H10O3)U+NaOH(水溶液)，温热→V(C6H11O4Na)U+β-氨基丙酸钠，然后再加H+→泛酸(C9H17O5N)请写出并解释每一步现象及反应式，最后写出泛酸的结构式。（第三小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分KCNNH4Cl（Strecker合成法）它的结构是什么？该化合物水解时生成丙阅卷人得分氨酸。试用Strecker氨酸和丝氨酸（从C2H5OCH2CH2OH着手。所有需要的羰基化合物应从容易得到的原料制备。（第四小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分试写出脯氨酸合成中所有中间体的结构：阅卷人得分邻苯二甲酰亚胺钾盐+溴代丙二酸酯→AA+Br(CH2)3Br

NaOC2H5

B(C18H20O6NBr)B+乙酸钾→C(C20H23O8N)C+NaOH,加热,然后加H+,再加热→D(C5H11O3N)D+HCl[E(C5H10O2NCl)]概述一个可行的用邻苯二甲酰亚胺-丙二酸酯法来合成赖氨酸的步骤。（第五小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分一个具有抗菌性质的多肽—短杆菌肽阅卷人得分S，它的完整结构已按下述方法制订出来：水解产物的分析得到一个实验式（分子式为N(C2CHNHCOOD-构型。S的分子式是什么？C-DNFBN-端残基DNP-NHCH2CH2CH2CH(NH3+)COO-。试问这个肽链必须具有怎样的结构特征？（C）部分水解短杆菌肽S产生下列一些二肽和三肽亮·苯丙 苯丙·脯 鸟·亮 缬·鸟苯丙·脯·缬 脯·缬·鸟 缬·鸟·试问短杆菌肽S的结构是什么？（第六小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分试写出下列丙酮基丙酮（2,5-己二酮）合成中的所有中间体的结构式，并解释其反应机理：阅卷人得分乙酰乙酸乙酯+NaOC2H5→A(C6H9O3Na)2A+I →B(C12H18O6)+NaI2B++C(2,5-己二酮)+CO2+C2H5OHC+P2O5+加热→2,5-二甲基呋喃C+(NH4)2CO3+100℃→2,5-二甲基吡咯C+P2S5+加热→2,5-二甲基噻吩概要写出从苯甲酸乙酯和乙酸乙酯合成2,5-二苯基呋喃的方法。（第七小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分关于吡啶：阅卷人得分（a）2-氨基吡啶比吡啶本身能够在温和得多的条件下进行硝化和磺化；取代反应主要发生在5位上。试说明这些事实。（b）由于吡啶难于硝化，所以3-氨基吡啶最好通过烟酸来3-2-每一步的理论依据。（第八小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分在Doebner-vonMiller合成法中，用醛、酮或醛和酮的混合物，与苯胺反应，最终得到喹啉及其衍生物。阅卷人得分2-甲基喹啉（喹哪啶。如果用甲基乙烯基酮替代乙醛，预测其产物。用反应式表达。（第九小组完成，需写出每个组员的不同看法及你们推导的理由）阅卷人得分托品酸(C8H13O4N)是一种致命的茄属植物颠茄中的生物碱阿托品的降解产物。它不和苯磺酰氯、冷的稀KMnO4阅卷人得分Br2/CCl4反应，彻底甲基化给出如下的结果：托品酸+CH3I→A(C9H16O4NI)A+Ag2O,然后加强热→B(C9H15O4N)B+CH3I→C(C10H18O4NI)C+Ag2O,然后加强热→E(C7H8O4)+(CH3)3N+H2OEH2,N