化工行业固体废物产生状况

张宇峰南京工业大学zhangyuf99@126.com化工行业危废的产生及处置内容概述一二三四五化工行业产生固废的原因

化工固废的特点

化工固废的来源与分类

化工行业固废单位产生量医药行业固废产生情况案例分析六危险固废的处置七一、概述石油化工行业的分类12石油、石化、化工、医药行业生产特征3产生危险物品的化工行业的分布特点1、石油化工行业的分类石油化工行业是一个较为复杂的行业，按过去传统的概念划分为：石油和天然气开采工业石油化工工业化学工业（医药工业*）

石油和天然气开采行业一般是指石油和天然气勘探，钻井和建井，采油和采气，油气地面处理及输送，以及原油的加工炼制。石油化工行业以原油为原料进行炼制，得到燃料油如汽油，煤油，柴油，液化气，以及进一步加工得到的润滑油，润滑脂等产品的生产;以石油和天然气为原料进行基本有机原料的生产，如乙烯，丙烯，异丁烯，丁二烯，苯，甲苯，甲醇，甲醛，乙醛，醋酸，环氧乙烷，环氧丙烷，甘油，丁辛醇，苯酚，丙酮，苯酐等产品的生产； 进行三大合成原料的生产，如合成树脂聚乙烯，聚丙烯，氯乙烯，聚氯乙烯，苯乙烯，聚苯乙烯，ABS树脂等；合成纤维如聚酯，锦纶，涤纶，晴纶，丙纶等；合成橡胶如顺丁橡胶，丁苯橡胶，氯丁橡胶，丁晴橡胶等产品的生产；化学工业（按产品的功能和性质分）化肥产品生产行业氮肥（碳酸氢氨，尿素，硫酸铵，硝酸铵）；磷肥（过磷酸钙，钙镁磷肥，磷酸二铵等）；钾肥（磷酸钾，碳酸钾，硝酸钾等）；农药产品生产行业农药种类比较多，分为杀虫剂、杀菌剂、植物生产调节剂、除草剂四个类型。有机磷类，有机氯类，除虫菊酯类；氯碱产品生产行业烧碱，液氯，盐酸等物质的生产。烧碱的生产方法有苛化法，电解法在电解法中又有水银法电解制烧碱，隔膜法电解制烧碱，离子膜法电解制烧碱。纯碱产品生产行业碳酸钠的生产（包含碳酸氢钠），有联碱工艺、氨碱工艺和天然碱加工三类。硫酸产品生产行业主要是指硫酸的生产，有硫铁矿法制酸和硫磺矿法制酸；硝酸产品生产行业是以合成氨为原料进行氧化生成氧化氮气体，用水吸收而制得；无机盐化工产品生产行业：主要是以矿物质为原料而制取的含金属元素或非金属元素的单质、氧化物、盐类物质的制造。品种繁多，全世界无机盐产品品种有1000多种。常见的有红矾钠、氟化盐、钛白粉、轻质碳酸钙、钡盐、五氧化二钒等。基本有机合成行业和有机化工原料产品生产行业如聚乙烯、丙烯和聚丙烯，酒精、醋酸，丙酮，丁醇，硬脂酸等。染料和中间体行业包括染料、纺织染整和中间体生产和染料中间体产品生产行业：染料又分为直接、酸性、碱性、阳离子、硫化、活性、冰染、分散、有机颜料等数十类。颜料、涂料和油漆产品生产行业如铬黄，红黄丹，氧化铁红，轻质碳酸钙，钛白粉氧化锌无机涂料，油漆也有很多分类如醇酸树脂漆，硝基漆，丙烯酸树脂漆等。助剂和催化剂产品生产行业如石油炼制和硫酸生产生产中所示用的五氧化二钒，合成氨生产中使用的铁触媒等化工矿山开采行业：如硫铁矿，磷矿，天然碱矿，重晶石矿等的开采；化工机械制造行业：医药药工工业业医药药行行业业主主要要门门类类包包括括：：化化学学原原料料药药及及制制剂剂；；中中药药材材、、中中药药饮饮片片、、中中成成药药；；抗抗生生素素、、生生物物制制剂剂、、生生化化药药品品；；放放射射性性药药品品；；医医药药器器械械、、卫卫生生材材料料、、药药用用包包装装材材料料等等。。2、石石油油、、石石化化、、化化工工、、医医药药行行业业生生产产特特征征（1）产产品品种种类类繁繁多多。。产产品品数数量量约约有有上上千千万万种种，，通通常常使使用用的的有有十十几几万万种种；；（2）生生产产过过程程中中存存在在高高温温（（低低温温））、、高高压压（（负负压压））、、易易燃燃、、易易爆爆、、易易着着火火、、易易中中毒毒的的危危险险性性，，对对周周围围环环境境和和保保护护对对象象影影响响较较大大；；（3）一种种产产品品可可以以有有多多种种原原料料路路线线和和多多种种工工艺艺路路线线；（4）使使用用原原料料种种类类和和数数量量多多，，其其中中很很多多中中物物质质的的化化学学活活动动性性很很强强，，而而且且还还有有不不同同的的毒毒理理性性质质，，易易燃燃烧烧，，甚甚至至会会引引起起不不同同程程度度的的爆爆炸炸。。（5）生生产产中中使使用用的的设设备备多多（（分分为为动动设设备备、、静静设设备备））、、管管线线长长、、阀阀门门和和连连接接件件多多，，因因此此生生产产中中的的泄泄漏漏点点就就多多，，容容易易发发生生物物料料的的泄泄漏漏，，是是造造成成设设备备、、人人身身、、安安全全、、环环境境事事故故的的主主要要因因素素。。（6）很很多多化化学学物物质质的的制制造造工工艺艺流流程程较较长长，，反反应应步步骤骤多多、、操操作作单单元元多多。。因因此此产产率率和和收收率率较较低低，，污污染染物物产产生生量量较较大大。。造造成成治治理理难难度度大大，，所所需需治治理理投投资资和和运运行行费费用用高高。。根据据资资料料显显示示，，基基本本上上我我国国所所有有的的工工业业在在生生产产过过程程中中都都会会产产生生危危险险废废物物，，由由此此可可知知，，危危险险废废物物产产生生的的来来源源是是很很广广泛泛的的。。其其中中，，化化学学品品制制造造以以及及化化学学原原料料的的生生产产行行业业所所产产生生的的危危险险化化工工产产品品量量是是最最为为严严重重的的，，其其次次就就是是有有色色金金属属的的冶冶炼炼和和石石油油加加工工及及炼炼焦焦行行业业。。从从总总体体上上看看，，化工工行行业业的的废废物物产产量量占占据据了了全全国国总总的的危危险险废废物物产产量量的的一一半半还还要要多多，，这足足以以表表明明，，在在我我国国，，化化工工以以及及石石油油工工业业、、冶冶炼炼以以及及加加工工工工业业是是危危险险废废物物产产生生的的主主要要来来源源，，并并且且，，这这些些行行业业也也应应该该是是危危险险废废物物监监督督管管理理的的重重点点行行业业。。3、产产生生危危险险废废物物的的行行业业的的分分布布特特点点二、、化化工工行行业业产产生生固固废废的的原原因因在生生产产中中，，需需要要对对所所用用原原料料进进行行除除杂杂；；由于于产产品品质质量量的的需需要要，，就就需需要要对对反反应应中中的的副副产产物物进进行行分分离离和和除除去去；；无机机化化工工大大部部分分采采用用沉沉淀淀法法，，产产生生的的废废渣渣多多为为无无机机性性废废渣渣。。而而有有机机化化工工大大多多采采用用蒸蒸馏馏、、精精馏馏或或溶溶剂剂萃萃取取等等方方法法，，产产生生的的废废物物大大多多为为液液体体性性质质；；为了加加快反反应速速度，，提高高产品品的收收率，，就需需要使使用各各种催催化剂剂，因因此也也就有有产生生废催催化剂剂产生生；在医药药品的的制造造中化化学合合成医医药品品的废废物产产生和和化工工产品品相似似，而而抗生生素的的生产产会产产生大大量的的发酵酵废渣渣（菌菌丝体体），，在以以植物物为原原料提提取中中药成成分时时则会会产生生大量量的植植物废废渣；；在产品品制造造中也也经常常使用用活性性炭对对产品品进行行吸附附脱色色，会会产生生一定定量含含有化化学成成分的的废活活性炭炭；在在废水水、废废气的的回收收或处处理过过程中中也会会产生生固体体废物物。三、化化工固固废的的特点点产生量量大化工固固体废废物的的产生生量一一般达达0.1～3t固废/t产品，，甚至至可达达8～12t/t产品；；若以以产值值计算算，则则一般般为7.16t/万元产产值；；危险废废物的的种类类多，，有毒毒物质质含量量高，，危害害大如铬渣：致致癌；氰渣渣：直接中中毒等再资源化潜潜力大化工废渣一一般为未反反应的原料料或者是反反应过程产产生的副产产品。废催化剂：：产生于加加氢、合成成、聚合、、裂解、醚醚化等化学学反应单元元，为失活活后的报废废催化剂。。废吸（脱））附剂：产产生于过滤滤、干燥、、精制、除除杂等化工工生产单元元。三泥：隔油油池、污水水处理装置置、化学品品储罐等设设施中产生生的污泥、、油泥和残残渣。废碱液：产产生于脱硫硫醇、碱洗洗、中和等等化工生产产单元。其它废物：：除上述工工业固体废废物以外的的其它废物物，如有机机废液、废废树脂、催催化剂载体体、精蒸馏馏残渣、锅锅炉灰渣等等。四、化工固固废的来源源与分类行业名称及产品生产方法固体废物名称产生量(t/t产品)氮肥工业合成氨纯碱工业纯碱硫酸工业硫酸煤造气氨碱法硫铁矿制酸炉渣废催化剂蒸馏废液硫铁矿烧渣0.7-0.99-11m3/t0.7-1五、化工行行业固体废废物单位产产生量产品生产工艺废物名称产生量（t/t产品）废物组成（%）季戊四醇低温缩合法离心母液2-3甲酸钠300-500（g/L）季戊四醇50-100（g/L）乙醛乙烯氧化法乙烯醛废液0.005乙醛5-10丁烯醛50-60醋酸乙醛氧气氧化法醋酸锰残渣0.5-1.2醋酸锰11有机原料及及合成废物物产生情况况产品生产工艺废物名称产生量（t/t产品）废物组成（%）苯酚磺化法精馏残渣0.1苯酚20-40苯基苯酚10-20苯磺酸钠5-8苯酐萘环氧化法蒸馏残液0.06-0.08苯酐20-30三氯乙烯乙炔氧化法精馏塔高沸物0.1-0.3C2HCl340-90C4H2Cl45-15C2Cl45-30有机原料及及合成废物物产生情况况六、医药行行业固体废废物产生情情况案例分分析123原药生产中药提取中药针剂生生产NNO2NCH3H+AlCl3CH3COOC2H5HOClCH2CHCH2NNO2NCH3AlCl3H2ONNO2NCH3HClCH3O2NNN.HClNH3NNO2NCH3+NH4Cl.OClClCH2CHCH2OHClCH2CHCH2OHClCH2CHCH2OH左奥硝唑化学反应过过程（左奥奥硝唑））工艺流程简简述粗品原料、溶剂剂缩合反应催化剂水解反应水酸化反应水、酸溶剂回收中和、萃取取溶剂、碱减压蒸馏冷析结晶母液溶剂回收残液S1粗品的制备备工艺流程简简述半成品的制制备半成品粗品加热溶解溶剂母液溶剂回收残液S2冷却结晶离心甩滤工艺流程简简述精制精制结晶过滤离离心溶剂活性炭母液溶剂回收废活性炭S3残液S4干燥粉碎包装成品三十万级净净化区半成品固体废弃物物产生状况况序号名称及编号编号性状1浓缩残液HW06261-005-06液2废活性炭HW06261-005-06固氟替卡松丙丙酸酯（1）硫化反应应得率：98%氟替卡松丙丙酸酯（2）酯化反应应得率：99%氟替卡松丙丙酸酯（3）氟化反应应得率：90%氟替卡松丙丙酸酯（4）氟替卡松松（粗品的的）纯化得率：83%氟替卡松丙丙酸酯（5）氟替卡松松的精制得率:81%危废编号产生量（t/a）废溶剂HW42126.20废溶剂HW42123.35废溶剂HW4238.35废溶剂HW423.18中药提取中药针剂生生产固废产生及及排放情况况序号名称产生量（t/a）含水率（%）1废包装材料、不合格玻璃瓶等60-2药渣、滤渣2.58403废活性炭4.04-4尘渣4.71-总结原辅材料的的种类及理理化性质反应得率、、副反应纯化工艺公辅设施废气、废水水治理产能七、危险固固废的处置置危险固体废废物的预处处理12危险固体废废物的最终终处置技术术固体废物处处置定义：固体废物处处置是指对对当前技术术条件下无无法继续利利用的固体体污染物终终态，由于于其自行降降解能力微微弱，可长长期停留环环境中，为为防止这些些固体污染染物质对环环境的影响响，把它们们置于安全全可靠场所所的活动。。固体废物处处置原则：：分类处置（（危险废物物和放射性性废物））最大限度与与生物圈相相隔集中处置1、危险固体废废物的预处处理物理处理化学处理生物处理++固化／稳稳定处理、、过滤、吸吸附、离心心分离、电电渗析、电电解、絮凝凝、沉淀和和沉降、浮选、冷却却、结晶等等氧化还原技技术、中和和处理技术等等厌氧处理、、好氧处理理和兼性厌厌氧处理等等2、危险固体废废物的预处处理固化化/稳定定化化技技术术固化化／／稳稳定定化化处处理理就就是是将将有有害害废废物物固固定定或或包包封封在在惰惰性性固固体体基基材材中中，，使使危危险险废废物物中中的的所所有有污污染染组组分分呈呈现现化化学学惰惰性性或或被被包包容容起起来来，，减减小小废废物物的的毒毒性性和和迁迁移移性性，，同同时时改改善善处处理理对对象象的的工工程程性性质质，，便便于于运运输输、、利利用用和和处处置置。。2、危险固固体废废物的的预处处理固化/稳定化化技术术

水泥固化：如电镀污泥处置，油泥石灰固化：重金属污泥塑性材料固化：少量剧毒废物，放射性废物的沥青固化

自胶结固化：含有大量CaSO4的危险废物玻璃固化/陶瓷固化：铬渣、污染土壤有机聚合物固化目前常用方法2、危险固固体废废物的的预处处理技术适用对象优点缺点水泥固化法重金属、废酸、氧化物1.水泥搅拌，处理技术已相当成熟；2.对废物中化学性质的变动具有相当的承受力；3.可由水泥与废物的比例来控制固化体的结构强度与不透水性；4.无需特殊的设备，处理成本低；5.废物可直接处理无需前处理1.废物中若含有特殊的欲类，会造成固化体破裂；2.有机物的分解造成裂隙，增加渗透胜降低结构强度；3.大量水泥的使用增加固化体的体积和重量；石灰固化法重金属、废酸、氧化物1.所用物料价格便宜，容易购得；2.操作不需特殊的设备及技术；3.在适当的处置环境，可维持波索来反应的持续进行。1.固化体的强度较低，且需较长的养护时间；2.有较大的体积膨胀，增加清运和处置的困难。塑性固化法部分非极性有机物、废酸、重金属1.固化体的渗透性较其他固化法低；2.对水溶液有良好的阻隔性1.需要特殊的设备及专业的操作人员；2.废污水中若含氧化剂或挥发性物质，加热时可能会着火或逸散；3.废物需先干燥，破碎后才能进行操作。熔融固化法不挥发的高危害性废物、核能废料1.玻璃体的高稳定性，可确保固化体的长期稳定；2.可利用废玻璃屑作为固化材料；3.对核能废料的处理已有相当成功的技术。1.对可燃或具挥发险的废物并不适用；2.高温热融需消耗大量能源；3.需要特殊的设备及专业人员。自胶结法含有大量硫酸钙和亚硫酸钙的废物1.烧结体的陛质稳定，结构强度高；2.烧结体不具生物反应性及着火性。1.应用面较为狭窄；2.需要特殊的设备及专业人员。固化/稳定化化技术术2、危险固固体废废物的的预处处理固化/稳定化化技术术对固化化处理理的基基本要要求①有害害废物物经固固化处处理后后所形形成的的固化化体应应具有有良好好的抗抗渗透透性、、抗浸浸出性性、抗抗干湿湿性、、抗冻冻融性性及足足够的的机械械强度度等，，最好好能作作为资资源加加以利利用，，如作作建筑筑基础础和路路基材材料等等；②固化化过程程中材材料和和能量量消耗耗要低低，增增容比比要低低；③固化化工艺艺过程程简单单、便便于操操作；；④固化化剂来来源丰丰富，，价廉廉易得得；⑤处理理费用用低。。衡量固化处理效果的主要指标是固化体的浸出率、抗压强度和增容比。3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术固体废废物海洋处置法焚烧法填埋法土地耕作法深井灌注法最终处置技术堆存法3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术技术适用范围堆存法对废物成分有一定要求,一般是用于处置不溶解、不扬尘、不腐烂变质、不含重金属等不危害周围环境的固体废物,对有毒、有害物质绝不可施用,以防进入生物循环系统。土地耕作法深井灌注法需要将固体废物液化,形成真溶液或乳浊液,主要用来处置那些难于破坏、难于转化、不能采用其它方法处置或采用其它方法费用昂贵的废物,例如高放射性废物;海洋处置法填埋法目前焚烧法和土地填埋法在大多数国家己成为固体废物最终处置的一种重要方法,也是危险废物最终处置常用且行之有效的方法。焚烧法3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术焚烧法法危险废物预处理焚烧炉灰渣废气燃料焚烧处处理一一般流流程：：颗粒状污染物、酸性气体、NOx、重金属、CO、有机氯化物3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术焚烧法法焚烧控制参数过剩空气率气体停留时间搅拌混合程度焚烧温度3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术焚烧法法不准焚焚烧处处理的的危险险废物物：1、高压压气瓶瓶或液液体容容器盛盛装的的物质质；2、放射射性废废物；；3、爆炸炸性废废物；；4、含Hg废物；；5、多氯氯联苯苯含量量>50mg/L的废物物；6、含二二恶英英的废废物；；7、集尘尘器所所收集集的飞飞灰；；8、重金金属含含量高高的废废物。。3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术焚烧法法焚烧法优点

能迅速而大量地减少废物容积消除有害微生物破坏毒性有机物并回收热能焚烧法缺点

容易造成二次污染投资费用高运行管理费用较高3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术填埋法法填埋处处置原原理：：多重屏屏障原原理地质屏障系统密封屏障系统废物屏障系统3、危险固固体废废物的的最终终处置置技术术填埋法法实质：：废物物铺成成有一一定厚厚度的的薄层层后加加以压压实,并覆覆盖土土壤的的方法法。技术关关键：：利用用填埋埋场的的防渗渗漏系系统,将废物物永久久、安安全地地与周周围