傅建熙《有机化学》课后习题答案

问题一参考答案

第一章 绪论O有机物质：CS2 无机物质：NaHCO3

C NH23庚烯和硬脂酸能溶于苯。3

CH3

CH2

C

CH CH C CH CH CHsp3sp2 sp sp2 sp3 sp2 sp2 sp sp sp3CH CH2sp2 sp2CO 2O C Oμ=0。价线式 简化式 缩写式H HH C C C CH H H H HH C C C CH H H H H

H CH3 CH2 CH CH2 CH3CH2CH CH2H CH3 CH CH CH3 CH3CH CHCH3H C H

HC CHC C 2 2H C H HH HC HH C C C H H H

CH2CH233

＞NH+＞CHOH＞CHNH习题一参考答案

4 3 3 21.(1)sp3 (2)sp (3)(4)sp (5)sp3 (6)sp22.(1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。3.(1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类π键的成键方式：成键两原子的pπσπ键的可极σ键一起形成双键或叁键σ键单键的相对旋转。5.(1)(2)(5)易溶于水；(5)(4)(6)难溶于水。6.CH6 67.CHF8.(1)

3 62ClH CH Cl

Br (2) CH HH

(3)

OH3C CH3(4)

NH H C2H5N

(5)H COOHO

(6)

OC H3C H第三章开链烃问题三参考答案3-1 (1)二甲基己烷 (2)2,2,4,9-四甲基癸烷

CH3己烷 2-甲基戊烷 甲基戊CH3CH3CHCH3

CHCH3CH3

CH3CCH2CH3CH32,3-二甲基丁烷 二甲基丁烷ClClCH2CHCH2Cl Cl2CHCH2CH2Cl Cl2CHCHCH3 ClCH2CCH3 Cl3CCH2CH3Cl Cl Cl3-4 (1)2,4,4-三甲基戊烯 (2)二甲-3-庚烯己烯有顺反异构：H3CC CH

CH2CH2CH3H (Z)-2-

HC CH3C

CH2CH2CH3H (E)-2-己烯CH3

C(CH)

HI(CH)

CI

CH CC

HI CHCHCCH2 32 3

3 2 5CH3

3 2 2 5ICH3CH CCH(CH3)2CH31,4加成：CH2 CH CH

HBr

CH3 CH CH CHCH3ClOH习题三参考答案1.(1)甲基-4,5-二乙基庚烷 (2)甲基戊烷 (3)2,4-二甲乙基戊烷(4) (顺甲基己烯or 甲基-3-己烯 (6)(Z)-3,5-二甲基庚烯(7)2,3-己二烯 (8)甲基-2-乙基-1-丁烯 (9)2,5,6-三甲基庚炔(10)1-丁炔银 甲基-1,4-戊二炔 (12)甲基庚烯-5-炔2.CH3(1)CH3CH2CHCH(CH2)4CH3 (2)(CH3)2CHCH2CH2CH3C2H5(3)(CH3)2CHC CH(CH3)2 (4)CH3CH2CH C(CH2)3CH3C2H5(5)(CH3)2CHC C2H5

3CH3

(6)

H3C HC CH

2CH

2CH3H3C C

CH2CH3 (8)(CH3)2CHC C C CCH(CH3)2H H3C H

HC CH(9)

CH2

CH C C CH H

CH3

(10)

5 2 C C 2 5H3C 3.Cl Cl ClClClCl Cl Cl4.H5C2(1)

C C C C3H H H CH3(Z)-2-戊烯 戊烯C C C C

CH3H H 甲基-3-己烯 (E)-3-甲基-3-己烯C C C C H3C H3C C 甲基-4-乙基庚烯 (E)-3-甲基乙基-3-C HC C

H H3C H3C (Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯 甲基-3-乙基己烯H CH3 H3C C C C CH3C CH CH2 H CH CH2(Z)3-甲基-1,3-戊二烯 (E)3-甲-1,3-戊二烯5.(1) (2)2,3,3-三甲基戊烷 二甲基乙基戊烷(3) (4) (5)

2,3-二甲基-1-戊烯(6)6-甲基-5-乙基-2-庚炔

2,3-二乙基-1-己烯-4-炔

CH2 C C CHCH2CH3CH3CH36. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)7.(1)8.

BrBr HBr HBr

BrHHBr

HHHHH

ClClHH 庚烯 庚烯 庚烯 甲基己烯甲基-1-己烯 4-甲基己烯 甲基-1-己烯 甲基己烯 甲基-2-己烯 4-甲基己烯 甲-2-己烯 甲基己烯 甲基己烯 二甲基戊烯 2,4-二甲基戊烯 3,5-二甲-1-戊烯3,3-二甲戊烯 乙基-1-戊烯 乙基戊烯 二甲-2-戊烯 二甲基戊烯 3,4-二甲基戊烯 乙基戊烯甲基-2-乙基-1-丁烯9.(1)官能团位置异构 (2)顺反异构 (3)碳胳异构(4)官能团异构 (5)碳胳异构 (6)碳胳异构10.该化合物的分子式为C H14 3011.(2)Br

CH312.

(3)(CH3)2CCH(CH3)2Br

(4)CH3CH2CC2H5Br(1)(CH3)2CCH2CH3 (2)(3)CH3CHCH2CH3ClCHCOOH+ H3C

OHCHCHCHCH

CHCHCHCH3 C O

3 2

3 2 3H3C

OSO3H OHOCH3CH2CH2CBr2CH3 BrCH2 +(CH3)2C CHCH2BrCH CH2

CHO(CHCH2)n+ (C)Cl Cl

13.(CH)CHCHCH ＞ CHCHCH ＞C(CH) ＞CH32 2 3 3 2 3 34 4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H键均裂的活性。因为自由基相对稳定性次序为：3＞2＞1＞·CH，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合3物中，红色标记的C—H键首先断裂。14. (5)＞(3)＞(2)＞(1)＞(4) 即：CH=CHC+HCH ＞(CH)C+

CHC+HCH

＞CHCHCHC+H＞(CH)

CHC+H2 3 3315.(1)

3 2 3

3 2 2 2

32 2有机层HSO4有机层HSO42酸层己烯 硫酸酯(2) 液相庚烯 庚烯Ag(NH)+32固相Ag(NH)+32√溴褪色16.(1) 炔 Ag(NH)+32√溴褪色1-戊炔

Br/CCl2

√溴褪色 √灰白色↓室温,避光戊烷 ×(2)

1-丁炔Ag(NH)+

√灰白色↓2-丁炔

32 ×

/CCl

√溴褪色2 4丁烷 ×

室温,避光 ×(3)

1,3-丁二烯

√溴褪色

Ag(NH)+ ×17.

己炔2,3-二甲基丁烷

Br/CCl2

√溴褪色×

32√灰白色↓HC CH+HC

Cu2Cl2,NH4ClH+

CH C CH CH CH

H2,Ni200~300℃[CH

CH3CH2CH2CH3CHOH]

CHOHSO,HgSO 2 32 4 44CH

Ni(CN)280CH CH HCl CHClCH3

CH3CH3CH2C CAgCl

A B.OC CH3CH2 CH C CH3 ,

CH C CH3

CH2Cl ClCOOCH3

CH2Cl10CH

-CH=CHn/

COOH43 2 34CH

-C≡CH+HBr（2mol） CHCBrCH23 3 2 32CH

-C≡CH

r)CH

-C=CH

r

CBr

CHBr311．(CH)CHCH

C≡CH

3 2 3 2 2Br32 212CH

CHCHBrCHBrCHBrCHBrCH313.(H3C)2C CHCH2CH2

3 3 3CHCH2CH2 C CH CH2CH3 CH2问题四参考答案

第四章环烃4-1 3-1 二[4.3.0]壬烷 螺[4.5]癸烷4-2 3-24-3HC

戊烯CH3

Br/CCl2 4室温,

√溴褪色×CH33反式稳定性大

CH3①苯的邻位二取代物无异构体反应。因而其结构不应当是Kelulé式所表示的1,3,5-环己三烯。208.5kJ·mo-（3119.3kJ·mo-1=357.9kJ·mol-1）低得多。CH3由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。CH3CHCl

CH3

HSO

CH3

CH34-5

3无水AlCl3

2 4无水AlCl3SO3HKMnO4KMnO4/H+

SO3HCH3CH3CH3

COOHR OH COOH4-64-7有芳香性的是：习题三参考答案1.(1)2,3-二甲基环戊烷(2)1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷(3)3-甲基-1-环己基-1-丁烯(4)苯基-1,3-戊二烯 (5)硝基-3-氯甲苯（或甲基硝基氯苯）(6)氯-2-萘磺酸 (7)2,4-二甲苯基己烷2.(1) (2) (3)H CH3 C(CH3)3(4) (5)CH3CH CHCH2CH3

CH3CH CHCHCH3H CH3 Br(7) (8)CH33.(4)(1) (2) (4)Br 反-顺- 反-4.Br (2)Cl Cl+ Cl (3)CH(CH3)2CH3O2N

Cl Br(4)H

C COOH (5) + Br CHBr3 2 5Br(6)COOH (7)CH3 COCH3(8)1molCl2

/h , 苯/无水AlCl3(9) (10)SO3H 5.CHOCH > CH > CHCl > CHCOCH6 5 3 6 6 6 5 6 5 3NO2OH CH3 NO2NO2(2) > > >OH COOH CHO(3)> > CH3 CH3 COOH (4) > > >CH3 CH3

NO26.(1)

苯 × 混酸，

√黄色油状液体环己烷

Br/CCl2 4 × ×室温,避光1,3-环己二烯 √溴褪色(2)Ag(NH)+32己烯 √Ag(NH)+32Br/CCl己炔 2

4 √溴褪色 √灰白色↓(3)

室温,避光己烷 ×戊烯 √溴褪色 √紫色退去KMnOBr/CCl 41,1-二甲基环丙烷 2

4 √溴褪色 H+ ×室温,避光环戊烷 ×(4)甲基环己烯 √溴褪色Br甲苯 2Br

/CCl4

×

√紫色退去室温,避光甲基环己烷 ×

4H+ ×(2)有芳香性A.H3C

CH3

BrB.CH3CH2CHCH3 C. CH3CH2CH CH3 或CH3CH CHCH39.10.ClClClCl2FeCl3CH3ClCH3CH3CH3CH3CH3Cl混酸分离KMnO4/H+(3)

KMnO4/HKMnO4/H+

ClH2SOClH2SO4COOH

Br2Fe

COOHBrCOOHCH3OHH2SO4

COOCH3CH2ClCH2Cl2无水AlCl3

NO2 CH3Cl[O]H+无水AlCl[O]H+

CH2

NO2

CH3思路1

CH2

COOH甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用其它方法。例如：H+思路H+CrOCl2 2H2O

CH2

CHO

CH2 COOH思路3见第六章/AlCl3CH2Cl/AlCl3Mg

CH2

Br2/Fe1.CO

BrCH2乙醚

MgBr

2CH3H2CH3

CH2

COOH11.12.

CH(CH) CH2CH2CH3 CH33或 B. 3CH2CH3

H3C CH3问题五参考答案

第五章旋光异构5-1

[]20D

cl

2.54.22502.5

59.5(3)4-5中乳酸的构型。H H

CH2OH

Br CH3

ClCH3

CH3O CH3

H CH3S- R- S- R-习题五参考答案1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。手性：实物和镜像不能完全重合的特征。手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。外消旋体：一对对映体的等量混合物。对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系体异构体为主要产物。100物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。2.(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√3.(1)羟基-2-溴丙醛 (2)氯环己酮 (3)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷(4)(顺)-1,3-二甲基环己烷或(1R,3S)-1,3-二甲基环己烷4.(1)

CH3Cl HHCH3

CH3BrH CH2Br CH3

CH3Cl HH BrH BrCH

(4)

CH3H3C2 55.(1)无 (2)有 (3)有 (4)无和(4)(2)和(3)素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。HHOHBrHBrOHHHOHBrHBrOHHOHHBrBr H(1S,2R) (1R,2S) (1S,2S) (1R,2R)（2）1,2-二氯环戊烷：三种ClCl1212Cl1212Cl12(1R,2R) (1S,2S) (1R,2S)*2,3,4-为假手性碳原子（用大小时，构型为R的原子或基团优先于构型为S的原子或基团四种（一对对映异构体，两个内消旋体）234CH3 CH3 CH3234

表示，比较其所连四个基团CH3234H 2234

H H 2

H BrH 3Br

Br

H 3Br Br HBr 4CH3

H CH3

H 4CH3

H BrCH3（2S,4S） （2R,4R） （2S,3s,4R） (2R,3r,4S)四种H HC CH3 CH C C H

CH3C H HH C

CH3CC HH OHCH3

HO HCH3

H OHCH3

HO HCH3(2R,3Z) []207. D

cl

18.85.678201

66.2O CH3 O8.(A)

H CCH

C H2 2第六章卤代烃问题六参考答案Br伯仲伯叔1-溴丁烷2-溴丁烷2-甲基-3-溴丙烷1,1-二甲基-1-溴乙烷CH3CH3

CH2BrCH3CHCH3CH3Br

2-溴甲苯溴甲苯 溴甲苯 苄基溴氯仿溶液在上层，因为氯仿的相对密度大于水。因为卤代烃中碳卤键的可极化度顺序为C—Cl＜C—Br＜C—I，而共价键的断裂活性顺序与的可极化度顺序一致，所以在进行S 反应时，反应活性顺序与键的极性顺序相反。N6-5CH3CH2CCH2CH3CHCHCH2ClCH2CH2CHCH2(CH3)2CCHClClCl乙烯型 烯丙基型 隔离型 乙烯型2-氯-1-丁烯 3-氯-1-丁烯 4-氯-1-丁烯 2-甲基-1-氯丙烯3 CH C CH H3C3

CH2ClC C

H3C HlCH2Cl H

C CH

2Cl烯丙基型 烯丙基型 烯丙基型2-甲基-3-氯丙烯 (Z)-1-氯-2-丁烯 (E)-1-氯-2-丁烯CH3H

ClC CCH3

CH3H

CH3C CCl乙烯型 乙烯型氯-2-丁烯 (E)-2-氯-2-丁烯习题六参考答案1.(1)甲基-2-溴戊烷 (2)甲-5--2-戊炔(3)溴环戊烯 (4)氯-4-溴环己烷(5)叔丁基溴环己烷 (6)甲基苯基-1-溴丁烯(7)苯基-3-溴-1,3-丁二烯 (8)苄基溴O2.(1)C2H5CHBrCH2Br C2H5C CH C2H5CCH3ClCH CHCH2OCH3 (3)C6H5CH CHCH2CH3 (4)NCCH2(CH2)4CH2CNC(CH3)3(5)C6H5CH2C(CH3)3+ C6H5CH2 (6)(CH3)2CHOC2H5 + CH3CH CH2

C6H5CH2ONO2+AgBr3.(1)(1)

(CHCHBrCH＝ 白↓3 22

AgNO

/乙醇,室温CH 32

× AgNO/乙醇,Δ ×(2)

CH(CH)CH＝CHBr白↓AgNO/白↓AgNO/乙醇室温3×AgNO/乙醇,Δ白↓3××ClClCl

3× 白↓4.(1)1-苯基-1-氯丙烷＞1-苯基-2-氯丙烷＞1-苯基-3-氯丙烷CH3CH3CH2C CH3

CH3CH3CH2CH Br CH3CH2CH2CH2Br5.(1)

2 (2) N

1 (3) N

2 (4) S1N(2)，产物双键碳上所连的取代基越多，稳定性越强。(A) (CH3)2CCH2CH3I

(CH3)2CHCHCH3I(A)(B)(D)CH第七章醇、酚、醚问题七参考答案7-0(1)甲基-1-戊醇 (2)氯苯基)乙醇 (3)苯基-1,6-庚二烯醇因为CaCl2

能与乙醇生成醇合物，所以不能用CaCl2

作干燥剂除去乙醇中的水分。醇中C—OH键的可极化度小于卤代烃中的C—X键，所以醇羟基是一个很难离去的基团，要在酸催化下使醇氧质子化，形成盐，从而促使碳氧键异裂，并以水的形式离去，所以醇的消除反基本上是H+催化下的E1机理： 生成碳正离子后只能消去-位氢原子得到烯烃位氢原子虽然比-位氢原子酸性大，但仍属于弱酸，只有位上有多个强吸电子且容易离去基团的多卤代烷（最好不存在-位氢原子），在强碱存在下才能先消去位氢原子，再消去卤素，得到瞬时存在而不能分离的活性中间体。2,4-二硝基苯酚和2,4,6-其酸性比碳酸强，所以能溶于碳酸氢钠水溶液。得到的仲丁醇构型与原料相同。因为该反应机理为S2，空间位阻小反应活性大的CH—O键异N 3裂，生成溴甲烷，不涉及O—CH(CH)CHCH的断裂，所以仲丁醇构型构型不变。3 2 3习题七参考答案1.(1)甲基戊烯-1-醇 (2)甲基苯酚 (3)2,5-庚二醇 (4)苯基-2-戊醇 (5)溴丙醇(6)苯基乙醇(7)硝基-1-萘酚 (8)甲氧基苯甲 (9)1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）4.(1)√分子间(2)×(3)√分子间(4)√分子内(5)√分子内(6)√分子内(7)×(8)√分子间问题八参考答案

第八章醛、酮、醌8-1CH3

(CH3)2CHCH2CHO 戊醛2-甲基丁醛3-甲基丁醛2,2-二甲基丙醛OOO(CH3)2CHCCH32-戊酮 戊酮 甲基-2-丁酮8-2 加饱和NaHSO3溶液，己醛产生白色沉淀，过滤，酸水解，洗涤，干燥，蒸馏，得纯净己醛。NOHCHCHCCHOHC6H5NHNH2OH2NNHC NH2O NNHCHCH3CH2CCH3

6 5CHCHCCH3 2NNH

3OC NH2CH3CH2CCH3能发生碘仿反应的化合物：习题八参考答案1.(1)甲基戊醛 (2)(Z)-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3)甲基-1,4-苯醌(4)甲基-2-羟基苯甲醛 (5)丙酮缩二乙(或2,2-二乙氧基丙)(6)甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 (7)3-(4-甲基苯丁酮O2.(1) CCH3CH3CH CHCH

CH3(2)CH3CH2C

ONNH C O(4)CCl3 C H(5)

O(6)

O CH3C CHCHCH

(7)

CHOOO(8)

3SOH

2 3 OHH H3C OC N (10) C3 O

H CH3CH 3.(1) OHCNOMgBr

OHCOOHOH

3 O CH3 CHCHC CH

CHCHC CH

CHCHCH 23 2CH3OH

2 CH3

3 2CH3

2 3CH3

O CH2

CH CH

CH C CHOH3C

CH2OH + HCOOOH CH3CH CHCHCH3 CH3CH2CH2CHCH3 (7) CH2CH3(8) CH N OH (9)CH3CH2COO + 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选（溶剂例外）2 2

C CH

①

CHCHOH

Cu

CHO稀NaOH

CHCH CHCHO②H2O 3 2 3 3Ni,

CH

CH

OH

CH

HBr

CH3CH2CHCH3H2SO4H2SO4Br或HC

①

CHCH

OHCu CHCHO2HBr

2②3 2Mg

3①干醚②HO/H+

CH3CH

OH2CHCH3CH3CH2Br CH3CH2MgBr干醚

2PBr3CH3Cl无水AlCl3BrCH3CH3Cl无水AlCl3

H2ONaOHCHH2ONaOH

CH3

CH2OH

CH2ClMgCuCl2光照①CuCl2光照①干醚CHO

CH2MgCl②H2O/H+OH OCHCH2

[O]H+

CCH2

CHCHOH

SOCl2

CHCHCl Mg

CHCHMgCl3 2 2Cu

3 2

干醚 3 2 2OHCH

CHO

CH3CH2CH2MgCl/

CH

CHCH

CHCH3 2 ②O

2O/H+

3 2 2 2 3KMnO4

CH

CCHCHCHH+ 3

2 2 3H2O/H+H2O/H+T,P[O]H+

HCN OHHO/H+ OHO用(1)的中间产物和最终产物合成

2CN COOHCH3CH

2CHCH3干醚Mg干醚Br

CH3CH

2CHCH3MgBr

CH3CHO/②H2O/H+

CH3CH OH CH

2CH3H2SO43H2SO4CH3CH CHCH2CH3CH35.能发生碘仿反应的是(4) (5) (8) (10)；能与NaHSO加成的是：(1)3(6)(8)(9) (10)；能被斐林试剂氧化的是：(1)(6)(8)(9)；能与羟胺生成肟的是(5) (6) (7) (8) (9) (10)。

CHO>CHCHO>CHCC(CH) >

OOCCCH >OCO2 3 3 32 3O(2)

N

> CHO>HC

CHO23>CHO3丙醛(1)丙酮丙醇异丙醇

CHO2,4-二硝基苯肼

√黄↓√黄↓××

3I/OH-2

×√黄↓×√黄↓斐林试剂(2) 甲醛丙醛斐林试剂

√砖红色↓√砖红色↓×

本尼迪试剂

×√砖红色↓(3)

苯乙醛苯乙酮

√Ag↓托伦试剂↓ √黄↓托伦试剂×1-苯基-1-丙酮×

I/OH-×2×环己醇液相环己酮环己醇液相环己酮乙醚固相H羟基磺酸钠 2H+

环己醇环己酮OHO O

OHB：CH3CH2CCHCH3CH3E：CH3CH2CHONOH

C：CH3CH2C CHCH3CH3

O

OH

3)2

H2SO4H2SO4

3)2

3)2

3)2

2CH

C(CH

KMnO4H+

2CHO

CH3C OCHCH3C OCH3

I2NaOHAg(NH

3CH3COONa +CHI3)+CH3CH2CHOA：CH3CHOCH3CHO

32O 3CH232CH22

CH2CH2COOB：H O+CH3CHO+ HOCH 2CH2OHCH

CHO+

6H

NHNH

HOAc

3

NNHC

6H5CH

CHO

I2 HCOONa +CHINaOH 33 CH CHO 斐林试剂 CH COONa3 HOCH

2

OH KMnO 2 H+

2CO

2+2H 2O第九章羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题九参考答案 H2SO4COOHCOOHCOOHH2SO4COOHCOOHCOOHCOOH9-19-2Br CH3 OCH3SOCl2 MgCHCHOH CHCHClNH2CHCHMgCl

EtO 3 21.Et2O2.HO+O1.Et2O2.HO+CH2

CH2

2T,P O 3CHCH

CHCHOH

KMnO4

CHCH

CHCOOH

Cl2

CHCH

CHCOOH3 2 2 2

3 2

少量P 3 2Cl9-3 题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理表示这四种化合物：

CH3

O3 2 5 C Y Y=Cl，OCCH，OCH，NH3 2 5 如果C＝O基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，C＝O基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯22＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。229-4

CH3CH

CN H3O+

3CH

COOH NH3

3CH

2CONH2

NaOBrNaOH

CH3CH3O3

2NH29-5

CHCOOH

CH

NaOH

CHCOOH

1.Tollens

CHCCOOH3 2 少量P 3Cl

H2O 3OH

2.H

3O+习题九参考答案1.(1)2,5-二甲基庚酸 (2)(2E,4E)-2,4-己二烯酸(3)(E)-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸(4)羟甲基苯甲酸 (5)环氧丁酸 (6)2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸(7)(1S,2S)-1,2-环丙基二甲酸 (8)乙酸羧基苯酯(乙酰水杨)(9)甲酸苯甲酯（甲酸苄酯）(10)甲基-4-环己基丁酸(11)羟基萘乙酸 (12)甲基氨基甲酸苯酯CH3 CH33 2.(1)CHCHCH CHCOOH3

(2)HOOC

COOH(3)

HC HOOC

COOHH

(4)

COOHBr HCH3CH3(5)OHO

3COOH

OCOCOO O(CH3)2CHCH2C OCH(CH3)2

CH3(CH2)2C O C(CH2)2CH3OOOO O

O2N

OCH2C BrOH3CCOCH2CH2OCCH3

HOOC(CH2)4C NH23．(1)>>>苯酚CHCHCOOH>CHCHCOOH>CHCHCOOH>CHCHCOOH3 3F Cl

3 3Br ICH3CH2CHCOOH>CH3CH2CHCOOH>CH3CHCH2COOH

OCOOH >H

OH OH OH> HO > OH2 3 2OH4.(1)CCHCCOCl (2)COOCH(2 (3) (6)(4CCCOON4 COOH C O(6)O

(5(CC CCOHCHO COOCOOH COCOOH OCH2O

CH

OH3C Br Br

2H5

CH

3CH

O2C NH2OCH3COOH+ CH3CHO (12) CCH CHCOOH苯甲醇有机相苯甲醇苯甲醇有机相苯甲醇有机相苯酚苯甲酸NaOHHO苯酚2水相苯酚钠CO2水相苯甲酸钠HCl异戊酸水相异戊酸钠HCl异戊酸NaCO有机相异戊醇2 3HO2有机相异戊酸异戊酯CaCl异戊酸异戊酯2异戊酸异戊酯无机相CaCl醇合物异戊醇2HO2甲酸水相有机相Tollon试剂√Ag↓××异戊醇×△√CO↑2(2)6.(1)△(2) 草酸△

√√×

↑ Ca2+ √↓2↑ ×22(3)

乙酰氯乙酸酐乙酸乙酯

√白↓AgNO3HOAgNO3HO2I-NaOH/△2×

×√黄色↓7.(1)CH

3CH

2CH

2OH

SOCl2

CH3CH

2CH

2Cl

KCNEtOH

CH3CH

2CH

2CNH2O/H+

CH3CH

2CH

2COOH

Cl2少量P

CH3CH

2CHCOOHClOH-/H2O

CH3CH2CHCOO-H2SOH2SO4

H+ CH3CH2CHCOOHOH

CHCHOH

CHCH

HBr

CHCHCH3 2NaCN

2CHCHCH

3

(CH

2 3 3BrCHCOOHCHOH 3 3 3225 CN

[O]H+

CH3COOH

Cl，少量P

ClCH2COOHNaCNEtOH

NCCH

2COOH

H2O/H+

2COOH

3CHO

Br20℃

BrCH

2CHO

①KCN/EtOH②H2O/H+

HOOCCH

2CHO[O]H+

HOOCCH2COOH

CH3CHO稀OH

HOCH

2CH

2CHO

[O]H+

HOOCCH

2COOH

CHCHCN

CHCH

CHCOOH3 2 2 3 2 2NH3NH3OHOOCCHC CH3

NaOBr/

CH3CH2CH2NH2A.

CCOOH 或

HOOCCH2CHCOOHCH3CH2 CH3CH2 CH3OOO或OOOHOOCCH

CCOOHCH3

2H2/Ni HOOCCHCHCOOH2HOOCCH2CCOOHHOOCCH CH3

CH3C2HC2H5OHO

HOOCCH

CH3CCOOCCH3

2H5+C2H5OOCCHO

CCOOHHOOCCHCCOOH

O

CCOOCH +2OHOCOOHNaOH HO

2 2 5CH2C2H5OOCCH2CCOOHCH2COONaHO

(CH3CO)

CH

COOHCHH+HNO3

HOCOOCH3HO COOCH2H2SO42

3NO2O O OHA.CH3CH2CCH2COOCH(CH3)2 B.CH3CH2CCOOH C.CH3CHCH3第十章含氮有机化合物问题十参考答案甲基苯胺 （2）碘化二甲基二乙基铵 （3）3-甲基氨基戊烷HO NH2 苯胺馏出液苯胺馏出液洗涤，干燥，蒸馏三苯胺N-甲基苯胺苯磺酰氯NaOH蒸馏残液过滤三苯胺固体滤液N-甲基-N-苯基苯磺酰胺N-苯基苯磺酰胺钠HO+/ΔHO+/Δ33碱化，洗涤，干燥，蒸馏N-甲基苯胺碱化，洗涤，干燥，蒸馏苯胺

NH2 NH2

NO2

NH210-4

NO2

NH2NO2Br2NO2Br2Fe10-5

NaNO2/HClN2Cl+0~5N2Cl+HNO3H2HNO3H2SO4

HNO3HHNO3H2SO4

BrNiOHNH2HNH2H2Ni

Br(CH3CO)(CH3CO)2OHNO3HNO3H2SO4H2O/OH

NaNO2/HCl

N2+ClNO2OHN2+Cl

NO2

0~5OH

NH2NONH2+NO2

NaOH/H2O0℃

N N NO2习题十参考答案(1)二甲基乙基胺 (2)甲基乙基环己胺 (3)氢氧化二甲基二乙基铵(4)氯化对甲基重氮苯 (5)二甲基对溴苯胺 (6)2,3-二甲氨基丁烷2.(1)HOCH2CH2NH2 (2)[HOCH2CH2N(CH3)3]+OH-(3)HO

N N Br O

SO2NHCH3(5)

NHCCH3

(6)H2N

SO2NH23.原题有误，环己胺与开链伯胺无可比性己胺>对甲氧基苯胺>苯胺 (2)戊胺> 苯胺> 乙酰苯胺(3)甲胺> 尿素> 甲酰胺>邻苯二甲酰亚胺4.(1)(3)

CH3NCH2CH3+ N

CH3O

N(CH

CH3ON CCH3OH+NN2Cl 32 2(4)

NO2

NH2

SO2NH(5)

NH2

+N2Cl CN

COOH(6)(CH3CH2)2N+(CH3)2I-(CH3)2N+C2H5I- +CH2＝CH2

(CH3CH2)2N+(CH3)2OH-CH35.(1) HNO3H2SO4

CH3H2NiNO2

NH2

CH3Br BrCH3NH2BrBrBrHNO3BrBrBrHNO3HSO2 4H2NiBr2Fe,BrNaNO2/HCl0~5℃NO2

NH2

N+Cl2SO3H2H2SO4 HNO3,H2HNO3,H2SO4

ONaOHH+OHH+

NH2

(CH3CO)2O

NHCOCH3ON

H2O/OHON

NH NaNO2/HCl2O2N

N+Cl

3CuCN-KCN

2 2PCl3O2N PCl3

0~5℃H2O/H2O2N2

COOH

O2N

COCl6.(1)CHCHNH6 5 2 2

√不分层CHCH

NHCH

苯磺酰氯 √↓6 5

3NaOHCHCHN(CH)6 5 2 32CHCHNH6 5 2 2

×可溶于酸2NaNOHCl √N↑22或：CHCH

NHCH

√黄色↓6 5 2 3(2)

CHCHN(CH)6 5 2 32苯胺2环己基胺 Br22HO2环己基甲酰胺

√无明显现象√白↓NaNOHCl2NaNOHCl2×

√N↑2×(3)苯胺苯酚环己基胺7．

√白↓Br2Br2HO2×

×FeCl3FeCl3HO2苯甲醇苯甲醇水相对甲苯酚钠CO2苯酚苯甲胺NaOH有机相HO苯甲醇对甲苯酚2有机相苯甲醇苯甲胺HClHO2水相苯甲胺盐酸盐NaOHHO2CH3NH2CH3OHCH38.(A)CH3CHCH2CHCH3CH3CHCH2CHCH3

CH3CHCH

CHCH3CH3 NH2

CH3

NH3ClCH3CHCH2CHCH3

HCl

CH3CHCHHNO2CH3HNO2

2CHCH3OHCH3 OH

CH3

CHCHCH3

2CHCH3

+N233CH3CHCH2CHCH3CH333

H2SO4

CH3CHCH CHCH3CHCHCH

1.O3

(CH

)CHCHO +

CHO3 39.(A)

NO2

(B)

NH2

N(C)

+Cl

CH3CNCH3

CH3COOHCH3

22

CH3COOHCOOHFeHClNO2FeHCl

NH2

N+ClCH3

CH3CuCNKCN/HClCNCuCNKCN/HClCH3OOO

NaNO2/HCl0～5℃H3O+4COOHH3O+43HCH3

2CH3

COOHCOOHO问题十二参考答案

第十二章杂环化合物及生物碱碱性：四氢吡咯＞吡啶＞苯胺＞吡咯硝基吡啶习题十二参考答案⑴甲基吡咯 ⑵吡咯甲醇 ⑶噻吩甲醇⑷吡啶乙酮乙酰基吡啶） ⑸甲基硝基嘧啶⑹溴-3-吲哚甲酸 ⑺2,6,8-三羟基嘌呤 ⑻氨基甲氧基嘌呤OSCH3OS2.(1) NH (2)BrNNNOHNNN

(3)NHOH

NH2OHH3C

ICH3

HO

CH3

NNNHO

N NN NH3.(1)O

CHOH

COOO

(2)S

NO22(3)2(5)

NHClCOOH

(4)

NO2NOO

(6)

CH3 OO ON COOH N OO⑴六氢吡啶＞吡啶＞苯胺＞吡咯 ⑵四氢吡咯＞甲胺＞氨＞苯胺Br2Br2HO2⑴ 苯胺 √白↓吡啶-甲基吡啶

× ×KMnO4H+，KMnO4H+，4⑵吡咯四氢吡咯N-甲基六氢吡啶分离酸层6.分离酸层

√显红色HCl松木片HCl松木片×

√黄色油状物√无明显现象(1)NSN

浓H2SO4,室温分层

有机层

Na2CO3SSO3HS

洗涤蒸馏纯净苯干燥(2)NNHN

乙酸酐,回流

Na2CO3分离N液相分离NN固相NCOCH3水层

洗涤蒸馏纯净吡啶干燥(3)N

CH2COOC

2H5

稀HCl 分

有机层

NHCl

NNa2CO3洗涤NNa2CO3洗涤

2H5蒸馏纯净α-吡啶乙酸乙酯干燥N(4)N7.(1)

CH3

稀HCl 分离 有机水层干燥粉碎后的麻黄草

NHCl

CH3NaCO3 洗涤蒸馏干燥

纯净甲苯稀盐酸浸泡，过滤，浓缩浓缩酸性水溶液氨水碱化碱性水溶液氯仿等有机溶剂萃取有机层浓缩含麻黄碱的生物碱 纯粗品

麻黄碱(2)嘧啶碱有：胞嘧啶，尿嘧啶和胸腺嘧啶；嘌呤碱有：鸟嘌呤和腺嘌呤。8.(1)H2OH2

HIH2NiH2NiO

ICH

2CH

2CH

2CH2I

KCNC2H5OHNCCH

2CH

2CH

2CH

2CN Ni

H2NCH

2CH

2CH

2CH

2CH

2CH

2NH2(2)(3)

NCH3N

CH3

KMnO4HKMnO4H+,N

COOHNH3KMnO4H+,NNH3KMnO4H+,NC6H5CH2OHH2SO4,N

Br2OH

COOCH2C6H5NH2N(4)NH

(CHCO)O32NH32SOCl2NHO

OCCH3Cl

NaBH4

OHNaOHC2H5OHNN NaOHC2H5OHNCH H9.(A)

CH2COCH2CH3 (B)CHCHOHN3 2N(C)

HCH2COOHNH

第十三章碳水化合物问题十三参考答案D／L没有必然的联系。D8个立体异构体。D-半乳糖与塔罗糖能生成相同的糖脎，因为二者互为差向异构体。衡转化为开链式，因而不能被托伦试剂等弱氧化剂氧化，没有还原性。还原性二糖分子中有半缩醛羟基，在水溶液中存在两种环状结构和开链式的互变平衡。13-6

CH2OHOOH

OHHOH2

OH CH2OHH3OH3O+C OHHO OHCH2OHO

O OH HO OHOHOHOH HOH2

(CH3O)2SO2NaOHHO OH

O OHCH2OCH3OOCH

OCH3

OCH3H3CO

3 OCH3

H3COH2CO OCH3淀粉整个分子的末端仍保留有醛基（或半缩醛羟基显还原性。将淀粉和纤维素彻底水解，以D-葡萄糖为标样，用色谱法鉴定水解液。习题十三参考答案CH2OH

COOCH3

CHOHH O OCH HO O

H O H

2O OH1.(1)HO

HOH OHH H

25(2)

HOH HH H OH

(3)HO

H (4) H HOH H O P OH H HH OH OH OHOHH CHOH2 O

H HO2.(1)

HH OHOH

(2)

H HOH CHOHH 2H HCHOH

OHH CHOHH 2 O

(4) 2 O(3)

HH

OCH

HOH HH OHCH

3NOH

H HOHCOOH3.(1)

H OHHO HH OHH OHCH2OH

H(2) HOHH

OHHOHOHCH2OH

(3)

CHOH2H O2HHO OH HH

HOCH3HOHHNNHC(4) HOHHNNHC(4) HOH(5)HOHHOHHOHHOHHOH

CH NNHC6H6H54.⑴

葡萄糖

CH2OH

CH2OHTollen试剂√Ag↓ √溴褪色Tollen试剂Br2果糖淀粉甘露糖 √

√Ag↓I2I2×

HO ×2×√显兰色巴弗试剂√