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第13页共SECTIONPAGES13页2022届一轮专题(三十)烃的含氧衍生物一、选择题1.(2021·武威模拟)《凉州异物志》中对石蜜有如此描述:“石蜜,非石类,假石之名也。实乃甘蔗汁煎而暴之,凝如石而体甚轻,故谓之石蜜”。则石蜜的主要成分为()A.葡萄糖B.蔗糖C.纤维素D.蛋白质解析:选B。题中所述“石蜜”,来自甘蔗汁,因而其主要成分为蔗糖。2.(2021·杭州模拟)下列物质的化学用语表达正确的是()A.甲烷的球棍模型:B.(CH3)3COH的名称:2,2­二甲基乙醇C.乙醛的结构式:CH3CHOD.羟基的电子式:解析:碳原子半径大于氢原子半径,A错误;(CH3)3COH的名称为2­甲基­2­丙醇,B错误;CH3CHO是乙醛的结构简式,C错误;D正确。答案:D3.向有机物X中加入合适的试剂(可以加热),并检验其官能团。下列有关结论不正确的是()选项试剂现象结论A金属钠有气体产生至少含羟基和羧基中的一种B银氨溶液产生银镜含有醛基C碳酸氢钠溶液产生气泡含有羧基D溴水溶液褪色含有碳碳双键解析:遇金属钠有气体产生,说明有机物X中至少含羟基和羧基中的一种,A项正确;遇银氨溶液产生银镜,说明有机物X中含醛基,B项正确;与碳酸氢钠溶液反应产生气泡,说明有机物X中含有羧基,C项正确;溴能与碳碳双键、碳碳三键发生加成反应,能氧化醛基,能与苯酚发生取代反应,因此溴水褪色不能证明有机物X中一定含有碳碳双键,D项错误。答案:D4.(2021·长安模拟)某烃的含氧衍生物的球棍模型如图所示(图中球与球之间连线代表单键或双键)。下列关于该有机物的说法正确的是()A.该有机物的名称是乙酸乙酯B.该有机物能使Br2的CCl4溶液或酸性高锰酸钾溶液褪色,原理相同C.该有机物能发生取代反应、氧化反应和消去反应D.该有机物的同分异构体中能与NaHCO3反应产生气体的链状结构只有3种解析:由题给球棍模型可知该有机物应为CH3COOCH=CH2,不是乙酸乙酯,A项错误;该有机物含有碳碳双键,可与溴水发生加成反应,与高锰酸钾发生氧化反应,褪色原理不同,B项错误;该有机物含有甲基,可发生取代反应,含有碳碳双键,可发生氧化反应,C项错误;该有机物的分子式为C4H6O2,不饱和度为2,其同分异构体能与NaHCO3反应放出CO2,应含有羧基,即C3H5—COOH,为链状结构,则烃基为丙烯基,同分异构体分别为CH2=CHCH2COOH,CH2=C(CH3)COOH,HOOCCH=CHCH3,D项正确。答案:D5.下列实验操作不能达到实验目的的是()实验目的实验操作A除去乙酸乙酯中少量的乙酸向混合物中加NaOH溶液并加热B乙醇和乙酸制备乙酸乙酯先加入一定量乙醇,再加浓硫酸和乙酸,最后加入适量沸石并加热C鉴别硬脂酸钠和硬脂酸钾分别蘸取两种物质在酒精灯火焰上灼烧,观察火焰的颜色D洗涤沾有油脂的试管向试管中加入热的纯碱溶液并振荡解析:乙酸能和NaOH反应,且加热条件下促进乙酸乙酯水解,A项符合题意;制备乙酸乙酯时,药品加入的顺序为先加入乙醇,再加入浓硫酸,冷却至室温后再加入乙酸,最后加入适量沸石,防止加热时液体暴沸,B项不符合题意;硬脂酸钠和硬脂酸钾中分别含钠离子和钾离子,可做焰色反应实验进行鉴别,观察到火焰为黄色,则为硬脂酸钠,透过蓝色钴玻璃观察时,火焰呈紫色,则为硬脂酸钾,C项不符合题意;油脂在碱性条件下水解为甘油和高级脂肪酸盐,热的纯碱溶液能促进油脂水解,D项不符合题意。答案:A6.(2021·临汾模拟)有四种有机化合物的结构简式如下所示,且均含有多个官能团。下列有关说法中正确的是()A.①属于酚类,可与NaHCO3溶液反应产生CO2B.②属于酚类,能使FeCl3溶液显紫色C.1mol③最多能与3molBr2发生反应D.④属于醇类,可以发生消去反应解析:①属于酚类,与NaHCO3溶液不反应,A错误;②中不含有酚羟基,不能与FeCl3溶液发生显色反应,B错误;1mol③中的物质最多能与2molBr2发生反应,C错误。答案:D7.实验室常用如下装置制备乙酸乙酯。下列有关分析不正确的是()A.b中导管不能插入液面下,否则会阻碍产物的导出B.固体酒精是一种白色凝胶状纯净物,常用于餐馆或野外就餐C.乙酸乙酯与互为同分异构体D.乙酸、水、乙醇羟基氢的活泼性依次减弱解析:饱和碳酸钠溶液可以溶解乙醇,反应消耗乙酸,同时降低乙酸乙酯的溶解度,为防止产生倒吸现象,b中导管不能插入液面下,否则不仅可能会产生倒吸现象,而且还会阻碍产物的导出,A正确;固体酒精制作方法如下:将碳酸钙固体放入醋酸(CH3COOH)溶液中,充分反应后生成醋酸钙(CH3COO)2Ca、CO2、H2O,将醋酸钙溶液蒸发至饱和,加入适量酒精冷却后得胶状固体即固体酒精,可见固体酒精是混合物,B错误;乙酸乙酯与的分子式都是C4H8O2,二者分子式相同,结构不同,故二者互为同分异构体,C正确;乙酸、水、乙醇分子中都含有羟基,电离产生H+的能力:乙酸>水>乙醇,所以羟基氢的活泼性依次减弱,D正确。答案:B8.缬氨霉素(valinomycin)是一种脂溶性的抗生素,是由12个分子组成的环状化合物,它的结构简式如图所示。下列有关说法正确的是()A.缬氨霉素是一种蛋白质B.缬氨霉素完全水解可得到四种氨基酸C.缬氨霉素完全水解后的产物中有三种产物互为同系物D.缬氨霉素完全水解,其中一种产物与甘油醛(CH2OHCHOHCHO)互为同分异构体解析:A项,蛋白质是高分子化合物,分子中含有氨基、羧基和肽键,而缬氨霉素是由12个分子组成的环状化合物,不是蛋白质,错误;B项,缬氨霉素发生水解产物有三种:、和,且只有是氨基酸,错误;C项,只有两种物质,即互为同系物,错误;D项,与甘油醛()的分子式相同,均是C3H6O3,结构不同,互为同分异构体,D正确。答案:D9.(2021·玉溪模拟)我国科学家构建了一种有机框架物M,结构如图。下列说法错误的是()A.1molM可与足量Na2CO3溶液反应生成1.5molCO2B.苯环上的一氯化物有3种C.所有碳原子均处于同一平面D.1molM可与15molH2发生加成反应解析:根据物质结构可知:在该化合物中含有3个—COOH,由于每2个H+与COeq\o\al(2-,3)反应产生1molCO2气体,所以1molM可与足量Na2CO3溶液反应生成1.5molCO2,A正确。在中间的苯环上只有1种H原子,在与中间苯环连接的3个苯环上有2种不同的H原子,因此苯环上共有3种不同位置的H原子,它们被取代,产生的一氯化物有3种,B正确。—COOH碳原子取代苯分子中H原子的位置在苯分子的平面上;与苯环连接的碳碳三键的C原子取代苯分子中H原子的位置,在苯分子的平面上;乙炔分子是直线型分子,一条直线上2点在一个平面上,则直线上所有的原子都在这个平面上,所以所有碳原子均处于同一平面,C正确。在M分子中含有4个苯环和3个碳碳三键,它们都可以与氢气发生加成反应,则可以与1molM发生加成反应的氢气的物质的量为(3×4+2×3)mol=18mol,D错误。答案:D二、非选择题10.分子式为C3H6O2的有机物有多种同分异构体,现有其中的X、Y、Z、W四种,它们的分子中均含甲基,将它们分别进行下列实验,其实验记录如下:NaOH溶液银氨溶液新制Cu(OH)2悬浊液金属钠X中和反应无现象溶解产生氢气Y无现象有银镜加热后有红色沉淀产生氢气Z水解反应有银镜加热后有红色沉淀无现象W水解反应无现象无现象无现象请回答下列问题:(1)写出四种物质的结构简式:X_______,Y________,Z____________,W_____________。(2)①Y与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式:________________________________________________________________________________________________。②Z与NaOH溶液反应的化学方程式:________________________________________________________________________。解析:X能发生中和反应,故X中含有—COOH,X为CH3CH2COOH;由Y的实验现象判断Y的分子结构中含有—OH和—CHO,则Y为;Z既能发生水解反应,又能发生银镜反应,则Z为HCOOCH2CH3;W能发生水解反应,分子结构中含有—COO—和—CH3,则W为CH3COOCH3。答案:(1)CH3CH2COOHHCOOCH2CH3CH3COOCH3(2)①+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O②HCOOCH2CH3+NaOHHCOONa+CH3CH2OH11.(2021·岳阳模拟)化合物X是一种环境激素,存在如下转化关系:化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应,分子中含有两个化学环境完全相同的甲基,其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H­NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题:(1)下列叙述正确的是______。a.化合物A分子中含有联苯结构单元b.化合物A可以和NaHCO3溶液反应,放出CO2气体c.X与NaOH溶液反应,理论上1molX最多消耗6molNaOHd.化合物D能与Br2发生加成反应(2)化合物C的结构简式是______________________,A→C的反应类型是______________。(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。a.属于酯类b.能发生银镜反应(4)写出B→G反应的化学方程式:________________________________________________________________________。(5)写出E→F反应的化学方程式:________________________________________________________________________。解析:A能与FeCl3溶液发生显色反应,则A分子中含有酚羟基。A分子苯环上的一硝基取代物只有两种,则A分子苯环上有两种不同的H原子。A分子中有两个相同的—CH3,且分子式为C15H16O2,与足量溴水反应生成C(C15H12O2Br4),对比A和C的分子组成可知该反应为取代反应,结合A分子中含酚羟基,A与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位取代反应,综上所述,推知A的结构简式为,(1)A分子中不含联苯结构单元,a错误。A分子中含有酚羟基,不能与NaHCO3反应,b错误。经分析知1molX最多消耗6molNaOH,c正确。D分子中含有,可与Br2、H2等发生加成反应,d正确。(2)C为Br原子取代了A中酚羟基的邻位H原子生成的,故应为取代反应。(3)符合条件的D的同分异构体应满足:①分子式为C4H6O2;②分子中含有酯基()和醛基(),有以下四种:HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、、。(4)B(C4H8O3)在浓H2SO4作用下发生分子间酯化反应,生成环状酯G:+2H2O。(5)E(C6H10O3)在一定条件下发生加聚反应生成F[(C6H10O3)n]:答案:(1)cd(2)取代反应12.某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。(1)下列说法正确的是______。A.化合物B到C的转变涉及到取代反应B.化合物C具有两性C.试剂D可以是甲醇D.苯达松的分子式是C10H10N2O3S(2)化合物F的结构简式是________________________________________________________________________。(3)写出E+G→H的化学方程式________________________________________________________________________。(4)写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①分子中有一个六元环,且成环原子中最多含2个非碳原子;②1H­NMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子。有N—O键,没有过氧键(—O—O—)。(5)设计以CH3CH2OH和为原料制备X()的合成路线(无机试剂任选,合成中须用到上述①②两条已知信息,用流程图表示)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:以A和F为原料制备苯达松,观察苯达松结构简式可知A中有苯环,便可推出A为,根据A到B的反应条件(HNO3和H2SO4)可知该反应为硝化反应,继续观察苯达松可知其苯环上为邻位二取代侧链,因而B为,继续观察苯达松侧链有羰基和亚氨基,说明B到C的两步反应为甲基被氧化为羧基和硝基被还原为氨基,C为,根据反应条件可知C和D反应为酯化反应,然后结合E的分子式可推出D是甲醇,E为,最后结合苯达松右侧碳链部分和F的分子式可知氨基接在碳链中的2号碳上,F为,从而推知G为。(1)B到C的两步反应分别是甲基的氧化反应和硝基的还原反应,不涉及取代反应,A错误;C为邻氨基苯甲酸,其官能团为氨基和羧基,氨基具有碱性,羧基具有酸性,因而C有两性,B正确;C和D发生酯化反应生成E,结合C和E的分子式,易推出D为甲醇,C正确;苯达松的分子式是C10H12

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