仪器分析复习题选择题

一、核磁、质谱不影响化学位移的因素是（D）A、使用的溶剂 B、核外电子云密度C、磁的各向异性 D、核磁共振仪的磁场强度若外加磁场强度B0逐渐增大，则质子从低能级跃迁至高能级所需的能量（C）A、不发生变化 B、逐渐变小 C、逐渐变大 D、不变用100MHzTMS，若改用400MHz仪器进行测定，它们的共振频率相差：(C)A100Hz B120Hz C、160Hz D、200Hz下列哪些参数可以确定分子中基团的连接关系）A、化学位移 、屏蔽常C、偶合裂分数 D、积分面积在CH3COOCH2CH3的高分辨NMR谱上，CH2质子的吸收峰分裂为（B）、三重峰 B、四重峰C、五重峰 D、六重峰自旋量子数等于零的原子核是）A19F9 B、14N7 C12C6 D1H二、电位分析11用pH计测定未知溶液前应（A）pH计。A:标定 B:滴定 C:定位 D:调灵敏度pHpHpH值应（B）。A:相差较大 B:尽量接近 C:完全相等 D:无关系用pHpH时，首先要（B）。A:消除不对称电位 B:用标准pH溶液定位 C:选择内标溶液D:用标准pH溶液浸泡电极电位滴定终点的确定通常采用（C）。A:标准曲线法 B:标准加入法 C:二阶微商法 D:内标法玻璃电极属于（B）。A:单晶膜电极 B:非晶体膜电极 C:敏化电极 D:多晶膜电极氟电极内溶液为一定浓度的（B）溶液。A:氯离子 B:氯离氟离子 C:氟离子 D:氢离子pH相等时，电极的电位（B）。A:等于零 B:等于不对称电位 C:小于零 D:等于对称电位2、多选题1以下哪些情况下,pH计需重新标定?()A:定位旋钮有变动B:干燥过较久的电极C:溶液温度与标定时的温度的较大差异D:E:用蒸馏水冲洗过答案:A,B,C,D三、极谱分析例1.极谱波形成的根本原因为(4)滴汞表面的不断更新溶液中的被测物质向电极表面扩散电化学极化的存在电极表面附近产生浓差极化2.(3)(1)电解分析法(2)(4)离子选择电极电位分析法例3.极谱法是一种特殊的电解方法,其特点主要是(1、2、3、4)(1)使用滴汞电极,电极表面不断更新电流很小,电解引起电活性物质浓度变化不大滴汞电极,面积很小,能产生浓差极化滴汞电极能使某些金属还原形成汞齐例6.极谱法使用的工作电极是(3)(1)玻璃碳电极(2)铂微电极 (3)滴汞电极 (4)饱和甘汞电极例7.下列电极中哪一种不是指示电极?（2）（1）银－氯化银电极滴汞电极 （3）银离子选择电极 （4）玻璃电极例8.极谱测定时,溶液能多次测量,数值基本不变,是由于(1)(1)电极很小,电解电流很小 (2)加入浓度较大的惰性支持电解质 (3)外加电压不很高,被测离子电解很少 (4)被测离子还原形成汞,又回到溶液中去了例9.极谱分析中是依据下列哪一种电位定性?(3)(1)析出电位 (2)超电位 (3)半波电位(4)分解电位例10.极谱分析可在同一杯电解液中进行反复多次的测量,是因为在每次测量过程中(2)(1)汞滴不断更新 (2)电解电流只是微安级 (3)电解电压不高(4)电极上无电流通过例在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流(1)(1)极限扩散电流 (2)迁移电流 (3)残余电流 (4)极限电例12.极谱分析中在溶液中加入支持电解质是为了消除(2)(1)极谱极大电流 (2)迁移电流 (3)残余电流 (4)充电电流例13.在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是(4)(1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入NaCO2 3

NaSO2 3例14.在盐酸介质中,铜的半波电位为0V左右,铅的半波电位为-0.46V,镉的半波电位为-0.70V,锌的半波电位为-0.9V,请问下列回答正确的是(2)大量铜存在,极谱测定Pb、Cd (2)纯锌中微量Pb、Cd的测定(3)将量大的金属先分,再测定 (4)只能测定含量大的金属例15.当极谱电流完全受扩散速度控制时，其极限扩散电流id的大小(1)(1)与汞滴大小有关 (2)与汞柱无关 (3)与温度无关 (4)与施加电压有关例17.经典的直流极谱中的充电电流( )(1)其大小与滴汞电位无关 (2)其大小与被测离子的浓度有关(3)其大小主要与支持电解质的浓度有关 (4)其大小与滴汞的电位,滴汞的大小有关例19.极谱图上的残余电流存在( )ab段 (2)bc段 (3)cd段 (4)所有各段例20.极谱波出现平台是由( (1)电化学极化使电流上不去浓差极化使电流受扩散控制,电极周围的电场发生了变化,将电荷带走了例21极谱分析,为了消除叠波的干,最宜采( )(1)加入适当的配合剂 (2)分离后测定 (3)加入表面活性剂 (4)加入大量支持电解质×10-3mol/L

2时，为了消除迁移电流，可采( )加入明胶(2)加入0.001mol/LKCl (3)加入0.01mol/LKCl (4)加入0.1mol/LKCl例23.极谱分析,在底液中加入表面活性,其目的是为了消( (1)迁移电流 (2)光电电流 (3)极谱极大 (4)残余电流例24.极谱分析中残余电流的主要组成部分( )(1)未排除的微量溶解氧的还原电流 (2)溶剂及试剂中的微量金属离子的还原电流(3)充电电流 (4)迁移电流例25.极谱分析,加入支持电解,电活性物质形成的电流减少了是由( (1)溶液的电阻降低了 (2)电场力对电活性物质的作用减少了(3)电极反应需要更高的电压 (4)支持电解质与电活性物质发生作,形成配合物例29.方波极谱是在直流极化电压上叠加一个小振幅的方波电,并在其后期进行电流测其灵敏度更高是由( )(1)增加了电解电流的值 (2)减少了电容电流的值(3)提高了测量电流中电解电流对电容电流的比值 (4)仪器对测量电流进行了高倍率放大一取代基电效应对芳烃吸收带的影响1、紫外吸收光谱是由何种跃迁产生的？有哪几种跃迁类型？分为哪几个吸收带？电子能级跃迁,振动,转动能级跃迁紫外吸收光谱是带状光谱，分子中存在一些吸收带已被确认，其中有K带、R带、B带、E1和hE2带等，电子跃迁类型有：σ→σ*跃迁 指处于成键轨道上的σ电子吸收光子后被激发跃迁到反键轨道n→σ*跃迁 指分子中处非键轨上的n电子吸收能量后向σ*反键轨道的跃迁π→π*跃迁 指不饱和键中的π电子吸收光波能量后跃迁到反键轨道。n→π*跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向π*反键轨道的跃迁2、什么叫紫外吸收曲线，特点？什么叫助色团、发色团，并列举，什么叫助色效应？吸收光谱又称吸收曲线，以波长为横坐标，以吸收光度A为纵坐标，所绘制的物质吸光度光强随波长变化的曲线特点：有吸收峰，吸收谷，肩峰末端吸收发色基:凡是能在一段光波内产生吸收的基团,就称为这一波段的生色基//发色基团.n-π*n-σ有C=C-C=C,C=O,-COOH,C=C,Ph-,-NO2,-CONH2,-COCl,-COOR助色基团：紫外中，助色团是指含有非成键N范围内不如-OH-、-NR2、-OR、-SH、-SR、-CL、-BR、-I3、苯的紫外吸收光谱是怎样的？有哪几个吸收带？有何特点？苯在紫外光区有两个π→π*跃迁的吸收带，λ=203nmE2λ=256nmBB230~267nm7B4、影响紫外吸收光谱的因素有哪些？位阻影响，跨环效应，溶剂效应，体系PH值的影响5、紫外分光光度计的组成有哪几部分？各部分的作用是什么？光源：能发射强度足够而且稳定的连续光源单色器：将来自光源的连续光谱按波长的顺序色散，提供测量所需要的单色光吸收池：特定的厚度来提供了定值的光程。检测器：将光信号转变为电信号信号显示系统：处理信号6、苯胺加入盐酸紫外吸收带会产生什么变化，如何解释这一现象？苯胺的-NH2上有一对未成键电子，会和苯环发生P-π共轭，导致吸收红移，加酸后-NH2变为-NH3+,共轭消失，其生色团就和苯相同了，故光谱也相近1溶剂的极性由非极性到极性，精细结构消失，吸收带平滑二紫外分光光度法测定苯甲酸的含量、什么是郎伯-比尔定律，其表达式、物理含义和适用条件是什么？A=ELC当一束平行的单色光通过均匀的吸光物质时，吸光度和吸光物质的的浓度和厚度之比，该定律适合单色光和稀溶液、标准曲线又称为工作曲线或校正曲线以浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标 至少5到7个目的：单组分的定量分析、紫外光度法中测定条件选择什么波长作为检测波长？为什么？通常选择吸光物质的最大的吸收波长为测定波长，尽量避免再A随波长变化率大处进行吸光度的测量保证测定有较高的灵敏度，而且曲线较为平坦，吸光系数变化不大，对Beer定律偏离较小。吸光度越大，测定的灵敏度越高，准确度就越高。、紫外光度法中选择的吸光度的范围是多少时浓度的相对误差最小？A应该控制在0.2 0.7之间为什么要用0.04MHCL溶液为参比溶液进行测定？用于校正仪器透光率百分之百或者吸光度06、考查仪器分析方法优劣的参数有哪些，有何含义？摩尔吸光系数 百分吸光系7、影响实验结果的因素有哪些或误差产生的原因有哪些？*光度法的误差（化学因素、光学因素）*测量误差三、柱色谱法测定氧化铝的活度1、柱色谱操作的一般步骤包括哪些？（1）固定相的涂布与装柱：固定液与载体混合，装柱（）2、从分离机制上讲，色谱法的分类有哪些？从分离机制将，色谱法分为吸附色谱法（吸附能力不同、分配色谱法（溶解度不同、离子交换色谱法（剂上的亲和力不同、尺寸排阻色谱法（不同分子在多孔固定相中的选择渗透而分离）3、柱色谱的装柱方法和上样方法有哪些，请描述其操作？柱色谱的装柱方法（1）干法装柱：直接往柱子里填硅胶，轻轻敲打柱子两侧，至硅胶界面不再下降为止，然后再（2）湿法装柱：先把硅胶用适当（1）被分离物配成浓溶液，用吸管轻沿管（（3）用一块比色谱柱内径略小的圆形滤纸吸附被分离物质溶液，到溶剂挥发后，再加在色谱柱载体上，然后加流动相洗脱4、色谱法的填料有哪些，列举不少于4种，并分别介绍其分离机理吸附色谱：硅胶/氧化铝机制：各组份与流动相分子争夺吸附剂表面活性中心，利用吸附剂对不同组分的吸附能力的差异而实现分离分配色谱：载体：硅胶/硅藻土/纤维素机制：将某种溶剂涂布在吸附颗粒表面或纸色谱上，形成一层夜膜，称为固定相，液质就在固定相和流动相之间发生分配，各组分因分配系数（K）不同而获得分离。离子交换柱色谱：离子交换树脂机制：以离子交换剂为固定相，用水或与水混合的溶剂作为流动相，利用它在水溶液中能与溶液中离子进行交换的性质，根据离子交换剂对各组分离子亲和力的不同使其分离的方法分子排阻柱色谱：凝胶粒内部，而大的分子则排阻在胶粒之外，而达到分离的目的。5活度级别越大吸附能力越弱，燃料位置越靠前；反之越靠后。简述柱色谱法在天然药物化学成分提取分离方面的应用柱色谱法在天然药物化学成分提取的应用经典液相柱色谱具有设备简单，上样量大等优点，目前在我国仍然是中草药（包括天然药物）的筛选分离及标准品制备的主要方法五 薄层色谱法分离分析混合染料、本次实验属于什么分离机理？从操作模式上，属于什么色谱类型吸附 液固薄层色谱法、本次实验的固定相是什么？在分离中，组分的Rf值与其极性之间的关系如何固定相：硅胶 极性越大越小、在固定相不变的情况下，流动相极性的变化会如何影响组分的Rf值?流动相的极性越大，RF4、TCL实验中，饱和的作用是什么？减小边缘效应5、色谱定性的方法有哪些？TCL实验中定性的参数是什么？根据保留值与已知物对照定性或者利用检测器响应应该差别进行定性；用其他仪器或者化学方法定性；与各种结构分析仪器连用定性△f高效液相色谱定性分析本实验中的固定相和流动相是什么？属于什么色谱类型？固定相:C18 流动相：甲---水 反向分配色谱本实验中组分的保留时间和分配系数与组分的极性有什么关系极行大，分配系数k小，保留时间短本实验中组分的保留时间和分配系数与流动相的极性有什么关系？极性大，洗脱能力小，保留时间长本实验中组分间的分离度和流动相的极性有什么关系？为什么？色谱常用的保留值定性方法原理是什么？如何操作？相对保留值仅取决于它们的分配系数，而分配系数又取决于取分性质，柱温与固定液的性质，它与固定液用量，柱长，柱填充情况及其载气流速等无关操作:将规定标准物质加入被测样品中，混均，进样，计算出r:s，与手册数据对比定性HPLC中为什么要对流动相溶剂脱气？脱气方法有哪些？真空，加热回流，吹氦，真空在线脱气六通进样阀的工作原理是什么？为保证进样精度，满阀进样时加载的样品体积应为多少？工作原理转动手柄使贮样管内样品被流动相带人色谱柱 满阀进样时注入样品体积应小于定量环体积5—10倍什么情况下要平衡色谱柱后再进样？为什么？用流动相分析样品之前平衡色谱柱 色谱柱在储存会干紫外检测器适合什么组分的检测？如何选择检测波长？为什么？紫外检测器适用于对紫外光有吸收的样品 选择组分的最大吸收波长，提高检测灵敏HPLC中影响分离度的因素有哪?流动相极性，流动相pH，离子对试剂的种类和浓度七、气相色谱法定性分析1、什么性质的样品可以用气相色谱分析？以气体流动相的柱色谱2、气相色谱常用的流动相有哪些？各有什么特点？常用流动相:氢气,氮气,氦气,氩气特点:3、气相色谱的分离机理有哪些？吸附,分配4、气相色谱的固定液是极性或非极性时，样品中不同组分各基于什么性质差异实现分离？出峰的顺序如何？相似相容对于非极性固定液,组分按沸点顺序出柱.低沸点先出柱,高沸点后出柱.对于极性固定液,非极性先出柱、气相色谱的检测器有哪些？检测机理是什么？各用于什么性质的化合物检测？氢火焰离子化检测器（FID）以和空气燃烧生成的火焰为能源，当进入以氢气和氧气燃烧的火下产生的离子流（10-12～10-8A）经过高阻（106～1011Ω）放大，成为与进入火焰的有机化合物量成正比的电信号，因此可以根据信号的大小对有机物进行定量分析。氢焰检测器需要用到三种气体：N2：载气携带试样组分；H2：为燃气；空气：助燃气。热导检测（TCD :热导检测器的工作原理是基于不同气体具有不同的热导率热丝具有电阻随温度变化的特性当有一恒定直流电通过热导池时，热丝被加热由于载气的热传导作用使热丝的一部分热量被载气带走，一部分传给池体。当热丝产生的热量与散失热量达到平衡时，热丝温度就稳定在一定数值。此时，热丝阻值也稳定在一定数值。由于参比池和测量池通入的都是纯载气，同一种载气有相同的热导率，因此两臂的电阻值相同，电桥平衡，无信号输出，记录系统记录的是一条直线。当有试样进入检测器时，纯载气流经参比池，载气携带着组分气流经测量池，由于载气和待测量组分二元混合气体的热导率和纯载气的热导率不同测量池中散热情况因而发生变化，使参比池和测量池孔中热丝电阻值之间产生了差异，电桥失去平衡，检测器有电压信号输出，记录仪画出相应组分的色谱峰。载气中待测组分的浓度越大，测量池中气体热导率改变就越显著，温度和电阻值改变也越显著，电压信号就越强。此时输出的电压信号与样品的浓度成正比，这这正是热导检测器的定量基础。TCD无论对单质、无机物或有机物均有响应，且其相对相应值与使用的TCD的类型、结构以及操作条件等无关，因而通用性好。电子捕获检测器（ECD）:ECD是放射性离子化检测器的一种，它是利用放射性同位素，在衰变过程中放射的具有一定能量的β-粒子作为电离源，当只有纯载气分子通过离子源时，在β-粒子的轰击下，电离成正离子和自由电子，机率很小，只要条件一定就形成了一定的离子流（基流，当载气带有微量的电负性组分进入离子室时，亲电子的组分，大量捕获电子形成负离子或带电负分子。因为负离子（分子）的移动速度和正离子差不多，正负离子的复合机105~108FIDECD它主要用于分析测定卤化物、含磷（硫）等1PPM火焰光度检测器硫化物进入火焰，形成激发态的S*2发态的HPO*分子，它回到基态时发射出特征的绿色光（波长为480-560nm，最大强度对应的波长为526n。这两FPD对含磷、含硫化合物氮磷检测器（NPD）催化燃烧检测器（CCD）光离子化检测器（PID）分流进样是为了载样量少，否则会超载会对毛细管本身有损害尾吹气是为了增加流速隔垫是防止隔垫橡胶颗粒，堵住色谱柱分离程度。分离度（R）R＝2(tR2-tR1)/(y1+y2)式中：tR2，tR1－相邻两组分的保留值 y1，y2－相邻两组分峰底分离度受柱效（n、选择因子（α）和容量因子）三个参数的控制。思考题色谱用语,扣除死时间后的保留时间。也称折合保留时间(reducedretentiontime)。在实验条件（相等）一定时，t'RtR）t'R=tR－t0可作为定性的依据。相对保留值：组分2与组分1的调整保留值值比。只与温度和固定相的性质有关123苯4甲苯十、有机化合物的质谱分析1、质谱仪的基本组成包括哪些，包括每个模块的具体组成。进样系统（直接进样装置，离子源（离子源，质量分析器（振分析器，检测器（电子倍增器，微通道板测器，数据处理系统，真空系统（离子泵，分子涡轮泵，扩散泵）质谱的原理方程如何描述，由此产生的质谱名称分别为何3简单裂解，包括均裂（各类有机化合物，异裂，半均裂重排裂解，包括麦氏重排（含有C=X(X为、NS、C的化合物)，RDA裂解（具有环己烯结构类型的化合物复杂裂解，双重重排裂解4、质谱的碎裂的离子的主要类型有哪些，各自有哪些用途？分子离子：确定分子量 同位素离子：推断分子中是否含有S,Cl,Br及其数目 亚稳离子：帮助判断离子在解过程中相互关系 碎片离子：提供被分析化合物结构信息 重排离子多电花离子5、质谱仪的性能指标有哪些？质量范围，分辨率，灵敏度如何判断分子离子峰，各有几种方法得到化合物的分子式（1）分子离子应为OE+符合N规律 （2）分子、离子与邻近离子质量数差应合理（3）注意与M+1峰相区别，（4）分子离子的稳定规律，分子式的准度：同位素丰度法，高分辨质谱法7、目前关于质谱分析的杂志有哪些，中英文各列举4种中药材、中国实验方剂学、药物分析杂志、分析化学杂志AcsPublication、Analyticalchemistry、RscPublishing、TheAnalyst思考题1、本次实验所用为电喷雾离子源，离子阱型质谱，质谱的离子源和质量分析器还有哪些？离子源：电子轰击离子时间质量分析器，离子阱分析器，傅里叶变换离子回旋共振分析器2、质谱在化合物结构解析当中有什么