仪器分析习题和答案

专业资料1pH简述原因。答：不能。因为玻璃电极的内阻（50MΩ~500MΩ)10－9A108Ω,当这微小电流流经电极时，由于电压降所引起的电动势测量误差可达:△E=IV=10－9×108=01V，它相当于17个pH单位的误差。因此不能用普通电pH2．已知=0。10,若试样溶液中F－浓度为1。0×10－2mol/L时，允许测定误差为5％，问溶液允许的最大pH(以浓度代替活度计算）解：离子电极选择性误差用下式表示和计算:即：将一支ClO—离子选择电极插入50.00ml,（为4负极)组成电池。25℃时测得电动势为358。7mV，加入1。00mlNaClO标准溶液(0。40500mol/L）后，电动势变成346.1mV。求待测溶液中ClO—浓度。4解：word完美格式专业资料注意：此题中虽然ClO-为阴离子,但该离子选择电极为电池的正极，因此S为负值。44。用离子选择电极校正曲线法进行定量分析有什么优点？需注意什么问题？使用TISAB有何作用？答：离子选择电极校正曲线法进行定量分析的优点是适用于大批量的样品分析。定量分析中应注意实验条件的一致,特别是待测液和标准溶液系列的离子强度须保持TISAB①保持待测液和标准溶液系列的总离子强度及活度系pH5pHpH60mV,用响应斜率为53mV/pHpH500pH2.00pH400解:用pH2。00标准缓冲溶液标定时:ΔE=53×（5。00—2。00）=159(mV）pH2.00+2.65=4。绝对误差=4.65-5。00=-0。35pHpH=4.00ΔE=53×（5。00—4.00）=53(mV)word完美格式专业资料第8章电位 法和永停滴定法 实际测到的pH为：4。00+0。88=4。88，绝对误=4。88—5.00=－0.12结论:①绝对误差的大小与选用标定溶液的pH有关；②应选用与待测试液pH相近的标准缓冲溶液标定,以减小测量误差。最佳分辨率：1024＊768第10章紫外钯1吸收池在520nm处测得浓度为0.200×10—6g/ml的Pd溶液的吸光度值为0。390，试求钯—硫代米蚩酮配合物的合物的分子量为106。4）解：

及ε值.（钯-硫代米蚩酮配105°C,10。00mg,加少量乙200ml5。00ml50ml量瓶中，加6mol/LHCl4m，加水至刻度。取此溶液于1cm中,323nm的百分质量分数。解:

=9279，求咖啡酸word完美格式专业资料0。5mol/LHCl、0.5mol/LNaOH和pH4。000。001g/100ml.在lmax=590nmpKaA（lmax590nm）主要存在形式pH=40。430［HIn］与［In-］碱1。024[In—]酸0。002[HIn］解一：pH=4[HIn］和[In-]共存，则该弱酸在各溶液的分析浓度为C+C，即0。001g/100ml。因此在缓冲溶液中是两种型体HIn In-混合物的吸收：A=0。430=EC+EC ……（1)混 HInHIn In-In—在碱性溶液中是In-的吸收：A=1.024=E(C+C）……(2）In- In- HIn In—在酸性溶液中是HInA=0。002=E（C+C)……(3）HIn HIn HIn In—(2）,(3）式代入（1）得:C/C=1。3879HIn In—pKa=4+lg1。3879=4.14解二:由(2）、（3）式代入（1）式还可写成：word完美格式专业资料……（4）将 代入（4）,整理,取对数，得：式中A为该弱酸在缓冲液中的吸光度；为该弱酸在酸性溶液中混 HInpHIn-把数据代入上式得:此外，还可用酸、碱溶液中的AHInIn—E在pH=4pKa。配合物MR480nm2M2+0.000230mol/L，含R000860mol/L480nm1cm0.690。另有一含M2+0000230mol/L,含R0000500mol/L0.540。试计算配合物的稳定常数。解：在配位剂过量5倍以上时,金属离子几乎全部以MR存在，因此：2R0.000500mol/Lword完美格式专业资料最佳分辨率：1024*768第13章原子吸收分光光度法7．用原子吸收分光光度法测定自来水中镁的含量。取一系列镁对照品溶液(1μg/ml）及自来水样于50ml5%锶盐溶2ml(mg/L）.1 2 3 4 5 6 7镁对照品溶液（ml）

0。001。002.003。004。005。0.04300920/p>

自来水样20ml吸光度 0。135。0473cA=0135,20ml自来水中Mg自来水含Mg第16章色谱分析法16—11mAB580min6.60min0.78min110min.计算：（1）调整保留时间t'及t '；（2）保留因子k及R（A) R（B） Ak；(3）用组分A计算色谱柱的有效理论塔板数n及有效塔板高度H。B ef ef解：（1）t’=t—t=5.80—1。10=4。70（min）R（A) R（A) 0t’=t -t=6.60-1.10=5。50（min)R(B) R(B） 0（2）k=t ’/t=4.70/1。10=4.27A R（A） 0word完美格式专业资料k=t ’/t=5.50/1。10=5B R（B) 0（）n =1t '/W)2=16×。70/0.782=581ef（A) R(A)H =L/n =1000/581=1。72(mm）ef(A) ef(A)16—23m114min0。41min2半峰宽为0。5min，死时间为1min.（1）求分配系数比α;(2)求组分12的相对保留值r若柱长变为2,1离度变为多少？解：（1）k=t'/t=17－1/1=16,k=t’/t=14－1/1=13，2 R2 0 1 R1 0；(2）r =t'/t’=16/13=12；2，1 R2 R1（3）从 式中可知R与 成正比，在塔板高度不变的条件下n又与柱长L成正比，所以与 成正比, 。例16-3柱相比（β=V/V)为20,理论塔板高度为0。6mm，已知两m s45R=10是多少？解：根据 ，其中R已知，α和k可通过已知条件求2word完美格式专业资料出, ,从而求出L。① ；② ;③ ，代入数据，,L=2。35（m)16—4在GC为什么？组分正戊烷正已烷正庚烷正辛烷甲苯环已烷tR'/min2.85。313.729。316.512.4解:甲苯的保留时间在正庚烷和正辛烷之间,选这两者作为参比物质，可以减小计算误差：；同理,选正己烷和正庚烷作为参比物质计算环己烷的保留指数：。最佳分辨率：1024*76817章气相色谱法化合物A350s2cm/min，计算该柱的理论塔板数。word完美格式专业资料间与色谱峰区域宽度的单位应一致。GC柱长增加一倍;(）（）（）采用粘度较小的固定液。解：该题是考察对塔板理论和速率理论的理解和灵活运用能力。(1）L2L，则n2n,t2tR R由n=16(t/W）2WWR(2uR一般会增加H，而n变小，W变宽，此因素较其次。(3）B/u，B=2γDm,Dm↑，B↑，H↑,n↓，W↑,所以在低流速区，载气摩尔质量减小，色谱峰变宽。（4）范氏方程中, ,固定液h↓,Dl↑C↓,H↓,n↑,W↓,采用粘度较小的固定液可使峰宽变窄。A、B320s350s25s则色谱柱至少为多少？（0.11mm）解：该题的目的是通过计算,达到掌握塔板理论、分离度的目的。word完美格式专业资料在两峰宽相等的情况下已经导出 完全分离时R＝15，α虽未直接给出 ,但可通过两组分的调整保留时间计算：.（cm）A、B4200，测得B的保留时间分别为15.05min及1482mi1(2）10解:(1)由n=16(t/W）2得:RW2=16×15。052/4200，W=0。9289（min)AW2=16×14.822/4200，W=0.9147(min）B（2）由分离方程式得： ， ，n=672002某色谱柱的速率理论方程中， A、B、C三个参数分别为0.013cm,40cm/s,0.0053.解:对即得：

求导，令

(cm/s）最佳载气线速度对应的板高即为最小塔板高度：word完美格式专业资料AB5。456g0.2537g,混匀后进样，测得药物和156mm2143mm2A和B02673g54.5mm246.6mm2。试计算A的百分含量。解：内标法是药物分析常用方法,如果药物和内标物的相对校正因子已知,则可以 直接计算但在实际工作中往往未知的此时可计算药物A相对于该内标的相对重量校正因子f来代A替原计算式中的。第18章高效液相色谱法18-1试讨论采用反相HPLCHPLCODSHPLC加入酸或碱抑制其解离;如果被分离物是离子型化和物，一般需加入缓冲盐并调节pHword完美格式专业资料的保留行为；另外，还可调节柱温改善分离或调整保留时间.例18—2在HPLC法常用的溶剂中,水的洗脱能力如何？计算反相色谱中甲醇-乙腈—水（70:10:20）的强度因子。如果想使组分的保留时间缩短，应怎样调整溶剂的比例？如果用四氢呋喃代替乙腈，为了保持相同的洗脱强度,但水的含量不变，则甲醇的比例变为多少？答：在正相洗脱时，水的洗脱能力最强（极性参数P'最大，为，而在反相洗脱时，水的洗脱能力最弱（S最小，为0)；S =S φ +S φ +S φ =30×070+32×0.10+0×020=2.42混 甲 甲 乙 乙 水 水如果想使组分的保留时间缩短，也就是增大流动相的洗脱能力，可以增大甲醇和乙腈的比例，或者减少水的比例；用四氢呋喃代替乙腈后,甲醇的比例为x，则3.0×x+4。5×(0.8－x）+0×0。20=2。42x=0.787=78.7%18-3汀作为内标物：精密称取对乙酰氨基酚对照品及非那西汀对照品适量，配制成含非那西汀10。21μg/ml、含对乙酰氨基酚。25μg/ml.50.5mg，置100ml;精密量取供1ml50ml配制成含非那西汀10.21μg/ml3次，峰面积取平均值.对照品溶液中对乙酰氨基酚的峰word完美格式专业资料205857424938312487683。解：例18—4欲测定二甲苯的混合试样中的对—二甲苯的含量。称110.0mg(mA=40.，对A’=104.2；:A=141.8，A'=156.2对 间 间苯的百分含量.解:19试推测下列化合物在硅胶薄层板上，以石油醚—苯流动相展开时的Rf偶氮苯 对甲氧基偶氮苯苏丹黄 苏丹word完美格式专业资料红对氨基偶氮苯 对羟基偶氮苯Rf偶氮苯母核,根据取代基的极性便可排列出六种化合物的极性顺序。HRf吸附薄层色谱中，欲使被分离极性组分Rf用哪些方法？答：(1）增加吸附剂的活度在薄层活化时，适当提高活化温度和延长活化时间，使吸附剂含水量减少，提高吸附剂的活度。（2）降低展开剂极性选择更弱极性的有机溶剂或降低混合溶剂终极性溶剂的比例，降低展开剂极性。对于具有酸碱性的组分，改善或调节展开剂的pH也可使组分的Rf值变小.12〉word完美格式专业资料R,W1≈W2f2

成立。证明：∵ , ，由 ,∴化合物A在薄层板上从原点迁移7。6cm，溶剂前沿距原点16.2c（1计算化合物A的Rf（214.3cm,化合物A解:L=L×Rf=14.3×0。47=6。7（cm）0AB1。5B,16cmAA组分的Rf解：∵ ∴ （cm）,015cm/minA、BRf0.470。64AB解：∵∴

,在平面色谱中（cm/min）（cm/min）word完美格式专业资料=82mm，Rf=0019mm，Rf=131mm的分离数。解:：57，若溶质在固定相和流动相中的分配系数0。50,计算它的Rf值和k解:AB16。0cm、B5。6cm0。83cm0。57cm及RfL6=5=0.83cm,W=0.57cm0 A B A B,若某一组分在薄层色谱中的容量因子为0。2的流动相中的百分率是多少？解：已知 ，所以w