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《结构化学》考试大纲一、单项选择题1、根据测不准原理,下列哪个表达式是正确的:()(A)(C)(B)(D)答:A2、电子云描述了:()(A)电子在空间分散为云的真实情景(B)电子的波函数在空间的分布(C)电子的角度波函数在空间的分布(D)电子的几率密度在空间的分布答:D3、一个在一维势箱中运动的粒子,其能量随着量子数n的增大:()(A)越来越小(B)越来越大(C)不变(D)不确定答:B4、利用变分法求得的能量E与该体系真实的基态能量E0必定有什么关系?()(A)不小于E0(B)等于E0(C)大于E0(D)小于等于E0答:A5、配位体CN-,NH3,X-在络离子光谱化学序列中的顺序是:()(A)X-<CN-<NH3(B)CN-<NH3<X-(C)X-<NH3<CN-答:C6、中心离子的d轨道在八面体场中分裂成几个能级?()(A)2(B)3(C)4(D)5答:A7、对氢原子和类氢原子的角量子数,下列叙述不正确的是:()(A)的取值规定了m的取值范围(B)它的取值与体系能量大小有关(C)它的最大值由解R方程决定(D)它的取值决定了答:B8、下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较小畸变?()(A)(t2g)6(eg)2(B)(t2g)3(eg)2(C)(t2g)4(eg)2(D)(t2g)6(eg)3答:C9、下列配位化合物哪个是低自旋的?()(A)[Co(NH3)6]3+(B)[Co(NH3)6]2+(C)[Co(H2O)6]3-(D)[CoF6]3-答:A10、根据测不准关系,微观粒子的运动()(A)不能确定坐标(B)不能有确定的动量(C)不能有确定的能量(D)不能同时确定坐标和动量答:D11、对于立方势箱中的粒子,考虑满足的能量范围内有几个能级?()(A)3(B)4(C)5(D)6答:B12、下列哪一式是厄米算符的定义式:()(A)(B)(C)(D)答:C13、H2+的=2--+,此种形式已采用了下列哪种近似:()(A)波恩-奥本海默近似(B)单电子近似(C)原子单位制(D)中心力场近似答:A14、两个原子的px轨道以z轴为键轴时,形成的分子轨道为:()(A)轨道(B)轨道(C)轨道(D)不能有效成答:B15、用线性变分法求出的分子基态能量比起基态真实能量,只可能:()(A)更高或相等(B)更低(C)更高(D)相等答:A16、由一维势箱的薛定谔方程求解结果所得的量子数n,下面论述正确的是:()(A)可取任一整数(B)与势箱宽度一起决定节点数(C)能量与成正比(D)对应于可能的简并态答:C17、[FeF6]3-络离子的磁矩约为:()(A)3(B)5(C)2.5(D)5.9答:D18、已知一休克尔行列式方程为如下形式,它可能对应下列哪些分子:(),式中,(A).(B).(C).(D).答:B19、下列配位化合物高自旋的是:()(A)[Co(NH3)6]3+(B)[Co(NH3)6]2+(C)[Co(NO2)6]3-(D)[Co(CN)6]4-答:B20、配位体CN-,NH3,F-在络合物光谱化学序列中的顺序是:()(A)F-<CN-<NH3(B)CN-<NH3<F-(C)F-<NH3<CN-(D)以上都不正确答:C21、已知ML6络合物中(M3+为d6),f=1,g=20000cm-1,P=25000cm-1,它的LFSE绝对值等于多少?()(A)0(B)25000cm-1(C)54000cm-1(D)8000cm-1答:D22、已知某金属晶体的结构属于A3型堆积,其原子半径为r,则它的边长b,c等于:()(A)(B)(C)(D)答:A23、某晶系属于立方晶系,一晶面截x轴于,y轴于,z轴于,则该晶面的指标为:()(A)(643)(B)(234)(C)(D)(468)答:B24、首先提出“量子化”这个概念的科学家是:()(A)薛定谔(B)普朗克(C)海森堡(D)波恩答:B25、描述微观粒子体系运动的薛定谔方程是:()(A)由经典的驻波方程推得(B)由光的电磁波方程推得(C)由经典的弦振动方程导出(D)量子力学的一个基本假设答:D26、立方势箱中在的能量范围内,能级数和状态数为:()(A)5,20(B)6,6(C)5,11(D)6,17答:C27、用来表示核外某电子运动状态的下列各组量子数(n,l,m,ms)中,合理的是:()(A)(2,1,0,0)(B)(0,0,0,1/2)(C)(3,1,2,1/2)(D)(2,1,-1,-1/2)答:D28、已知配合物[ML6]3+中,M为d6,f=1,g=20000cm-1,P=25000cm-1,则LFSE的值等于多少(cm-1):()(A)32000(B)48000(C)10000(D)8000答:D29、Cr与CO可形成羰基配合物Cr(CO)n,其中n是:()(A)5(B)4(C)3(D)6答:D30、中心离子的d轨道在正四面体场中分裂成几个能级?()(A)5(B)4(C)3(D)2答:D31、下列配合物中几何构型偏离正八面体最大的是:()(A)[Cu(H2O)6]2+(B)[Co(H2O)6]2+(C)[Fe(CN)6]3+(D)[Ni(CN)6]4-答:A32、络合物的光谱(d-d跃迁)一般在什么区域?:()(A)远紫外(B)红外(C)可见-近紫外(D)微波答:C33、某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.90玻尔磁子,而它在八面体强场中的磁矩为0,该中心离子可能是:()(A)Cr(Ⅲ)(B)Mn(Ⅱ)(C)Co(Ⅱ)(D)Fe(Ⅱ)答:D二、多项选择题1、关于厄米算符,下面哪些说法是对的?()(A)厄米算符中必然不包含虚数(B)厄米算符的本征值必定是实数(C)其不同本征值的本征函数归一(D)其属于不同本征值的本征函数一定相互正交。答:BD2、下列条件是品优函数的必备条件的是:()(A)连续(B)单值(C)归一(D)有限或平方可积答:ABD3、以下属于原子轨道线性组成分子轨道需要满足的条件的是:()(A)能量相近(B)对称性匹配(C)最大重叠(D)能量最低答:ABC4、形成离域键需要满足以下条件:()(A)参与共轭原子必须在同一平面上(B)每个原子可提供一个互相平行的P轨道(C)π电子数目少于参与形成离域π键的P轨道的2倍(D)分子中的所有原子必须在同一平面上答:ABC5、求解氢原子Schrodinger方程,我们常采用下列哪些近似:()(A)核固定近似(B)以电子质量代替折合质量
(C)变数分离(D)球极作标答:AB三、填空题1、如果算符对任意两个波函数φ和ψ的作用满足下列关系则称算符为厄米算符。厄米算符的本征值一定是数,其属于不同本征值得本征函数一定。答:,实数,相互正交。2、满足_______、_、条件的波函数称为品优波函数。答:连续、单值、有限。3、写出He+的薛定谔方程:。答:4、的物理意义:。答:在确定的时间t,粒子出现在点(x,y,z)附近微体积中的几率密度。5、在共轭分子的碳骨架上,把、、这些休克尔特征量表示出来,则构成分子图。答:电荷密度、键级、自由价6、形成离域键需要满足:、、三个条件。答:共轭原子必须在同一个平面上,每个原子可以提供一个彼此平行的P轨道或d轨道,总的π电子数小于参与形成离域π键的轨道数的二倍四、判断题(B卷8分,C卷8分)1、表示的是粒子在某一时刻t出现在空间某点(x,y,z)附近微体积元内的几率。()答:×2、立方面心最密堆积中,点阵点个数和八面体空隙的比值是1:2。()答:×3、CsCl晶体中可以抽取立方体心点阵。()答:×4、NaCl晶体可以抽取出立方面心点阵。()答:√5、根据测不准原理,微观粒子的运动不能有确定的动量。()答:×6、原子轨道是指原子中的单电子波函数,所以一个原子轨道只能容纳一个电子。()答:×7、对氢原子和类氢原子的角量子数,它的取值与体系能量大小有关。()答:×五、简答题1、具有1000ev动能的自由电子,假定此电子的速度的不确定度为速度的1%,试判断在确定它的位置时,测不准关系是否有实际意义?答:没有实际意义。(温馨提示:照抄答案,没有加入自己的答案,一律0分。)2、若一粒子在一立方箱中,则在的能量范围内,有多少个能级,多少个状态?答:据立方箱内的能级表达式,有,其中nx、ny、nz为正整数∴满足条件的取值有:有11组解,共有5个能级,11个态。(温馨提示:照抄答案,没有加入自己的答案,一律0分。)3、试解释N2为什么比O2更稳定,且N2不具有磁性?答:O2:分子中有2个单电子,为顺磁性。N2:分子中没有单电子,因此没有磁性。键级:O2<N2,所以N2稳定性更高。(温馨提示:照抄答案,没有加入自己的答案,一律0分。)4、由x射线结构分析,Na具有立方体心结构,a=429pm求R,Na的密度。答:晶胞中分摊到的结构基元(Na原子)数:(温馨提示:照抄答案,没有加入自己的答案,一律0分。)5、简述分子轨道理论的要点答:(1)采用分子的单电子近似。单电子近似:忽略电子的瞬时相互作用,认为每个电子都在诸原子核的静电场和其他电子的平均场中运动;(2)分子轨道可近似地用能级相近的原子轨道的
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