有机合成专题课件

多步骤有机合成

MultistepSyntheses目标物的合成中要解决以下几个主要问题：（1）如何构建目标化合物的碳架结构；（2）如何引入目标化合物中的官能团；（3）如何达到高选择性合成（包含立体选择性合成）；——对于多官能团等复杂化合物的合成，为避免不必要的副反应的发生，需要先保护某些官能团，之后再去保护。专题：多步骤有机合成

MultistepSyntheses目标1重新划分有机反应：（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses重新划分有机反应：六多步骤有机合成

Multistep2官能团的引入：官能团的转化：官能团的引入与转化第10章第9章第8章第7章官能团的引入：官能团的引入与转化第第9章第8章第7章3官能团的转化：官能团的引入与转化第11章第11章第11章第12章包括重氮盐反应官能团的转化：官能团的引入与转化第11章第11章第11章第14官能团的转化：官能团的引入与转化第13章第13章属于碳-碳键形成反应官能团的转化：官能团的引入与转化第13章第13章属于碳-碳键51、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi与R’X反应：合成烃类化合物（增长碳链）RMgX+R’X

常使用活泼R’X，如苄基型、烯丙型R2CuLi+R’X可以使用乙烯型R’X，反应中构型保持类似的，炔基负离子与R’X反应也是得到增长碳链的炔烃的好方法碳-碳键形成的反应1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi碳-碳键形61、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇——可以得到10，20，30醇——可以使用醛酮、酯、酰卤等（含环氧）——RLi，RMgX，R2CuLi与a，b-不饱和酮反应的特点不同，产物不同碳-碳键形成的反应1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi碳-碳键形72、芳香烃的F-C反应F-C烷基化反应存在重排副反应F-C酰基化反应接羰基还原成亚甲基反应是有效的替换方法碳-碳键形成的反应2、芳香烃的F-C反应碳-碳键形成的反应83、缩合反应（第14章）羰基化合物a-H反应可以得到：——1,3-二氧化化合物：b-羟基酮，a,b-不饱和酮——1,5-二氧化化合物：1,5-二酮（Michael加成结果）——1,2-二氧化化合物：a-羟基酮（苯偶姻反应）——1,4-，1,6-二氧化化合物：？碳-碳键形成的反应3、缩合反应（第14章）碳-碳键形成的反应94、建环反应——D-A反应——环加成——电环化——Robinson环合反应——分子内各类反应碳-碳键形成的反应4、建环反应碳-碳键形成的反应10官能团的保护和去保护官能团的保护和去保护11

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。基团的保护和去保护12

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。基团的保护和去保护13

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。基团的保护和去保护14羟基的保护

基团的保护和去保护羟基的保护基团的保护和去保护15羟基的保护

基团的保护和去保护羟基的保护基团的保护和去保护16氨基的保护基团的保护和去保护氨基的保护基团的保护和去保护17氨基的保护基团的保护和去保护氨基的保护基团的保护和去保护18羧基的保护基团的保护和去保护羧基的保护基团的保护和去保护19（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护（1）官能团的引入与转化；六多步骤有机合成

Mult20（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。第多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护选择性地保护10羟基（1）官能团的引入与转化；第多步骤有机合成

Mult21（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护（1）官能团的引入与转化；六多步骤有机合成

Mult22（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护（1）官能团的引入与转化；六多步骤有机合成

Mult23SN2反应的Walden构型转换、消去反应中的反式共平面消去烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成烯烃与溴的反式加成羰基亲核加成的Cram规则环加成和电环化的立体化学专一性碳正离子重排中的反式迁移Beckmann重排反应中的反式基团迁移有机合成中的立体问题SN2反应的Walden构型转换、有机合成中的立体问题24线形合成合成策略

合成步骤每步产率90%75%50%190755028156253734212466326553183648131.5线形合成合成策略合成步骤每步产率90%75%50%190725线型合成策略：收敛型合成策略：合成策略

线型合成策略：合成策略26逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis27逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）20醇20醇逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis28逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis29判别一个合成路线的优劣及可行性1、反应步骤尽可能少；2、每一步的产率尽可能高；3、反应条件尽可能温和，易于达到；4、中间产物和最终产物的分离纯化容易进行；5、起始原料、试剂尽可能廉价易得，反应时间尽可能少。6、新理念：绿色、原子经济效率等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

判别一个合成路线的优劣及可行性逆合成分析

（Retrosy30实例分析1：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

橙花酮TM1显然途径B更优实例分析1：逆合成分析

（RetrosyntheticAn31实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAn32实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAn33实例分析2：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

实例分析2：——醇的逆合成分析逆合成分析

（Retrosyn34实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

最佳合成路线是B实例分析2：逆合成分析

（RetrosyntheticAn35实例分析3：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

以下两条合成路线都具有合理的机理，但以选择路线②为宜。TM3切断实例分析3：——醇的逆合成分析逆合成分析

（Retrosy36实例分析4：——醇的逆合成分析逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

该方法适用于一般炔醇的合成TM4因为实例分析4：——醇的逆合成分析逆合成分析

（Retrosy37实例分析5：——醇合成中的控制问题举例逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

实例分析5：——醇合成中的控制问题举例逆合成分析

（Ret38多步骤有机合成

MultistepSyntheses目标物的合成中要解决以下几个主要问题：（1）如何构建目标化合物的碳架结构；（2）如何引入目标化合物中的官能团；（3）如何达到高选择性合成（包含立体选择性合成）；——对于多官能团等复杂化合物的合成，为避免不必要的副反应的发生，需要先保护某些官能团，之后再去保护。专题：多步骤有机合成

MultistepSyntheses目标39重新划分有机反应：（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses重新划分有机反应：六多步骤有机合成

Multistep40官能团的引入：官能团的转化：官能团的引入与转化第10章第9章第8章第7章官能团的引入：官能团的引入与转化第第9章第8章第7章41官能团的转化：官能团的引入与转化第11章第11章第11章第12章包括重氮盐反应官能团的转化：官能团的引入与转化第11章第11章第11章第142官能团的转化：官能团的引入与转化第13章第13章属于碳-碳键形成反应官能团的转化：官能团的引入与转化第13章第13章属于碳-碳键431、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi与R’X反应：合成烃类化合物（增长碳链）RMgX+R’X

常使用活泼R’X，如苄基型、烯丙型R2CuLi+R’X可以使用乙烯型R’X，反应中构型保持类似的，炔基负离子与R’X反应也是得到增长碳链的炔烃的好方法碳-碳键形成的反应1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi碳-碳键形441、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇——可以得到10，20，30醇——可以使用醛酮、酯、酰卤等（含环氧）——RLi，RMgX，R2CuLi与a，b-不饱和酮反应的特点不同，产物不同碳-碳键形成的反应1、有机金属试剂：RLi，RMgX，R2CuLi碳-碳键形452、芳香烃的F-C反应F-C烷基化反应存在重排副反应F-C酰基化反应接羰基还原成亚甲基反应是有效的替换方法碳-碳键形成的反应2、芳香烃的F-C反应碳-碳键形成的反应463、缩合反应（第14章）羰基化合物a-H反应可以得到：——1,3-二氧化化合物：b-羟基酮，a,b-不饱和酮——1,5-二氧化化合物：1,5-二酮（Michael加成结果）——1,2-二氧化化合物：a-羟基酮（苯偶姻反应）——1,4-，1,6-二氧化化合物：？碳-碳键形成的反应3、缩合反应（第14章）碳-碳键形成的反应474、建环反应——D-A反应——环加成——电环化——Robinson环合反应——分子内各类反应碳-碳键形成的反应4、建环反应碳-碳键形成的反应48官能团的保护和去保护官能团的保护和去保护49

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。基团的保护和去保护50

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。基团的保护和去保护51

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。

基团的保护和去保护

请判断下列转化是否能实现，请简述理由。基团的保护和去保护52羟基的保护

基团的保护和去保护羟基的保护基团的保护和去保护53羟基的保护

基团的保护和去保护羟基的保护基团的保护和去保护54氨基的保护基团的保护和去保护氨基的保护基团的保护和去保护55氨基的保护基团的保护和去保护氨基的保护基团的保护和去保护56羧基的保护基团的保护和去保护羧基的保护基团的保护和去保护57（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护（1）官能团的引入与转化；六多步骤有机合成

Mult58（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。第多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护选择性地保护10羟基（1）官能团的引入与转化；第多步骤有机合成

Mult59（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护（1）官能团的引入与转化；六多步骤有机合成

Mult60（1）官能团的引入与转化；（2）碳—碳键的形成；（3）官能团的保护和去保护。六多步骤有机合成

MultistepSyntheses羟基的保护氨基的保护羧基的保护（1）官能团的引入与转化；六多步骤有机合成

Mult61SN2反应的Walden构型转换、消去反应中的反式共平面消去烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成烯烃与溴的反式加成羰基亲核加成的Cram规则环加成和电环化的立体化学专一性碳正离子重排中的反式迁移Beckmann重排反应中的反式基团迁移有机合成中的立体问题SN2反应的Walden构型转换、有机合成中的立体问题62线形合成合成策略

合成步骤每步产率90%75%50%190755028156253734212466326553183648131.5线形合成合成策略合成步骤每步产率90%75%50%190763线型合成策略：收敛型合成策略：合成策略

线型合成策略：合成策略64逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis65逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）20醇20醇逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis66逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis67判别一个合成路线的优劣及可行性1、反应步骤尽可能少；2、每一步的产率尽可能高；3、反应条件尽可能温和，易于达到；4、中间产物和最终产物的分离纯化容易进行；5、起始原料、试剂尽可能廉价易得，反应时间尽可能少。6、新理念：绿色、原子经济效率等逆合成分析

（RetrosyntheticAnalysis）

判别一个合成路线的优劣及可行性逆合成分析

（Retr