DB34-T 4040-2021 谷物类农产品中丙硫菌唑及其代谢物脱硫丙硫菌唑残留量的测定 液相色谱-串联质谱法-高清现行

ICS67.05034CCSX0434安 徽 省 地 方 标 准DB34/T4040—2021谱法Determinationofprothioconazoleanditsmetaboliteprothioconazole-desthioingrains—Liquidchromatography-tandemmassspectrometrymathod谱法Determinationofprothioconazoleanditsmetaboliteprothioconazole-desthioingrains—Liquidchromatography-tandemmassspectrometrymathod2021-09-302021-10-30安徽省市场监督管理局发布DB34/T4040DB34/T4040—2021前 言GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所提出。本文件由安徽省农业农村厅归口。（合肥产品质量安全中心、潜山市梅城镇农业技术推广站。生、高同春。IIDB34/T4040DB34/T4040—2021DB34/T4040DB34/T4040—2021谷物类农产品中丙硫菌唑及其代谢物脱硫丙硫菌唑残留量的测定液相色谱-串联质谱法范围定量限。本文件适用于小麦、大米、玉米等谷物类农产品中丙硫菌唑及其代谢物脱硫丙硫菌唑残留量的测定。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。GB2763-2021食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理-串联质谱法测定，外标法定量。5试剂与材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的一级水。试剂5.1.1乙腈（CH3CN，CAS：75-05-8）。乙腈（CH3CN，CAS：75-05-8）：色谱纯。甲醇（CH3OHCAS67-56-1）：色谱纯。甲酸（HCOOH，CAS：64-18-6）：色谱纯。乙酸铵(CH3COONH4，CAS：631-61-8)：色谱纯。无水硫酸镁（MgSO4，CAS：7487-88-9）。5.2溶液15.2.1甲酸水溶液（0.02％）200μL（5.1.4），1L。5.2.2（50.388g0.02％（5.2.1）溶解并稀释至1L，摇匀。标准品5.3.1丙硫菌唑（C14H15Cl2N3OS，CAS178928-70-6）标准品：纯度≥99.0％。5.3.2脱硫丙硫菌唑（C14H15Cl2N3O，CAS120983-64-4）标准品：纯度≥99.0％。标准溶液丙硫菌唑标准储备液（1000mg/L）10mg（0.1mg），用甲10mL，－18℃6（1000100.110mL，－186（10/L（5..，10μg/mL－18℃1材料十八烷基硅烷键合硅胶（C十八烷基硅烷键合硅胶（C18）：40μm～60μm。有机滤膜：0.22μm。6仪器和设备液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾（ESI）离子源。0.01g0.1mg。振荡器。5000r/min。氮吹仪。涡旋混合仪。7试样制备与储存GB2763-2021A1000g425μm制成试样，放入聚乙烯瓶或袋中密封，做上标记，按照试样和备样分别置于－18℃及以下条件保存。8分析步骤8.1提取和净化50.0150mL20mL30min，5000r/min5min，10mL，用氮气吹至近干，2mL100mg2质谱参考条件质谱参考条件如下：离子源：电喷雾离子源（ESI）；4500V；负离子－4500V；扫描方式：正离子和负离子同时扫描；离子源温度：450℃；脱溶剂管温度：250℃；3L/min18L/min，均为高纯氮（纯度≥99.999％），230kPa；MRM，2.表2丙硫菌唑和脱硫丙硫菌唑的多反应监测（MRM）质谱参数8.2.3标准工作曲线350mgC18吸附剂（5.5.1）2min，5000r/min5min，0.22μm测定液相色谱参考条件如下：色谱柱：C18柱，50mm×2.0mm（内径）1.6μm流动相：A（5.2.2），B（5.1.2）。流动相梯度条件1；流速：0.3mL/min；d)柱温：40℃；e)进样体积：5μL。表1流动相及其梯度条件时间/min流动相比例/（％）流动相A流动相B0～3.085153.1～5.010905.1～6.08515化合物保留时间minESI模式定量离子对m/z定性离子对m/z碰撞能量eV丙硫菌唑3.50负离子342.10/100.20342.10/100.2020342.10/125.3025脱硫丙硫菌唑3.37正离子312.20/70.10312.20/70.10-25312.20/125.20-30将丙硫菌唑和脱硫丙硫菌唑的混合标准储备溶液（5.4.3），用空白基质提取液（8.2）逐级0.005mg/L、0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L1mg/L曲线，计算得到标准曲线回归方程。基质标准溶液需现配现用。定性和定量保留时间2.5％之内。定量离子、定性离子及子离子丰度比不超过表3围，则可判断样品中存在丙硫菌唑或者脱硫丙硫菌唑。表3定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度＞50＞20～50＞10～20≤10允许相对偏差±20±25±30±50本方法的标准物质LC-MS/MS多反应监测质量色谱图参见附录A。本方法的标准物质LC-MS/MS多反应监测质量色谱图参见附录A。8.3.3定量测定围内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析，采用外标法定量。8.4空白实验除不加试样外，采用完全相同的测定步骤进行平行操作。9结果计算ω1)或公式（2）计算。1AV1000m 1000·····························································(1)42V1000

···································································(2)m 1000式中：——试样中丙硫菌唑或脱硫丙硫菌唑残留量的数值，单位为毫克每千克（mg/kg）；1——基质匹配标准工作溶液中丙硫菌唑或脱硫丙硫菌唑的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；2——从基质匹配标准工作溶液中得到的试样溶液中丙硫菌唑或脱硫丙硫菌唑的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；；A——试样溶液中丙硫菌唑或脱硫丙硫菌唑的质量色谱图峰面积；AS——基质匹配标准工作溶液中丙硫菌唑或脱硫丙硫菌唑的质量色谱图峰面积；V——提取液体积的数值，单位为毫升（mL）；注：计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示，保留2位有效数值，当结果大于1mg/kg时保留3位有效数字。10 精密度注：计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示，保留2位有效数值，当结果大于1mg/kg时保留3位有效数字。10 精密度2（r）,B。2（R）,B。11定量限本文件方法大米、小麦和玉米基质中丙硫菌唑的定量限为0.02mg/kg，脱硫丙硫菌唑的定量限为0.02mg/kg。520,00020,000342.10>100.20(-)@2附录A（资料性参考谱图参考谱图如下：图A.1丙硫菌唑质谱图图A.2脱硫丙硫菌唑质谱图MSChromatogram图A.2脱硫丙硫菌唑质谱图MSChromatogram(x10,000)Intensity2.001.002.02.53.03.54.04.55.0min图A.3（0.02mg/kg）6MSChromatogram(x10,000)Intensity20,000312.20>70.10(+)@120,000312.20>70.10(+)@11.001.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0min图A.4样品中脱硫丙硫菌唑色谱图（小麦添加浓度为0.02mg/kg）77附录B（资料性）精密度表B.1精密度中文名称英文名称精密度含量0.02mg/kg0.05mg/kg0.1mg/kg0.5mg/kg丙硫菌唑Prothiocon