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物理化学习题三《相平衡、化学势与化学平衡》部分一判断题1、二组分完全互溶双液系理想溶液,若PA*>PB*则YA<XA()2、等温等压条件下,的化学反应一定不能进行。()3、一个含有K+、Na+、NO3-及SO42-离子的不饱和水溶液,其组分数K为4。()4、拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液,也适合于稀溶液。()5、在水的三相点,物种数S和组分数C相等,都等于1,自由度数等于F=0。()6、定温、定压及W/=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。()7、由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、及CO2(g)构成的平衡物系的自由度为0。()8、I2(s)=I2(g)平衡共存,因S=2,R=1,R/=0所以C=1。()9、对于放热反应,提高转化率的方法只能降低温度或减小压力。()10、下列反应的平衡常数为为;为;为,则三个平衡常数间的关系为:。()11、某化学反应,,则反应的标准平衡常数,且随温度升高而减小。()12、反应的平衡常数与分解压力P的关系为P/2。()=-8805.23J·mol-1,减小H2的压力,可获得更大13、反应,在873K时的的平衡产率。()14、二元溶液中A组分若在某浓度区间内服从拉乌尔定律,B组分也必在该浓度区间内服从拉乌尔定律。()15、理想溶液中,溶剂服从亨利定律,溶质服从拉乌尔定律。()二、单选题1.下列化学势是偏摩尔量的是。A.B.C.D.2、如右图所示,当水处在三相点平衡时,若系统发生绝热膨胀,水的相态将如何变化?A.气相、固相消失,全部变成液态;B.气相、液相消失,全部变成固态;C.液相消失,固相、气相共存;D.固相消失,液相、气相共存3.已知718K时,的分解压力20974.3KPa,则此时分解反应的为kJ/mol.A.–217.24.冬季建筑施工中,为了保证施工质量,常在浇注混凝土时加入盐类,其主要作用是A.增加混凝土的强度;B.防止建筑物被腐蚀;C.降低混凝土的固化温度;D.吸收混凝土中的水分。5、已知纯A和纯B的饱和蒸气压PA*<PB*,且A和B所组成的体系具有最高恒沸点。向A中B.–15.92C.–19.73D.–31.83。不断加入B,则溶液的蒸气压6、下图为气液平衡相图,图中M点A.代表压力为p1时气相的组成A.不断增大B.不断减小C.先增大后减小D.先减小后增大B.代表压力为p1时液相的组成C.是压力为p1时气相中物质B的物质的量D.是压力为p1时液相中物质B的量7.温度为T时,纯液体A的饱和蒸汽压为PA*,化学势为μA*,在1p⊕时,凝固点为,向A中加入少量溶质形成稀溶液,该溶质是不挥发的,则pA、μA、Tf的关系是。A.pA*<pA,μA*<μA,<Tf;C.pA*>pA,μA*<μA,>Tf;B.pA*>pA,μA*<μA,<Tf;D.pA*>pA,μA*>μA,>Tf。8.已知某温度下反应H2O(g)=H2(g)+O2(g)的CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的和反应CO2(g)=CO(g)+O2(g)的,则反应的为.A.=+B.=C.=/D.=/9.在α、β两相中含A、B两种物质,当达平衡时,正确的是。A.B.C.10.水煤气发生炉中共有C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g)及H2(g)五种物质,它们之能发生下述反应:CO2(g)+C(s)=2CO(g)CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g),H2O(g)+C(s)=H2(g)+CO(g)则此体系的组分数、自由度数为。A.5;3B.4;3C.3;3D.2;211.物质A与B可形成低共沸混合物E,已知纯A的沸点小于纯B的沸点,若将任意比例的A+B混合物在一个精馏塔中精馏,在塔顶的馏出物是。A.纯AB.纯BC.低共沸混合物D.都有可能12.在某一温度下,以真空容器中,引入(NH4)2CO3固体,将发生反应:(NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g),其标准平衡常数为K。设各种气体都是理想气体,总压力为p,欲使固体停止分解,K必须.A.>1/8B.>1/64C.<1/8D.<1/6413.已知水的三相点温度为273.16K,压力为611Pa,若将已经冻结的蔬菜放入不断抽气的真空容器中,使蔬菜中的冰升华来生产干燥蔬菜,则容器的T,P范围是。A.T>273.16K,P>611PaC.T<273.16K,P<611Pa14、克拉佩龙方程表明B.T>273.16K,P<611PaD.T<273.16K,P>611PaA.两相平衡时的平衡压力随温度而变化的变化率B.任意状态下压力随温度的变化率C.它适用于任何物质的两相平衡D.以上说法都不对15.在298K条件下,,,则的分解压力为A.B.C.D.三多选题1、在下图中,Q点(A.为相点)B.为物系点C.所代表的体系是由a点的液相和b点的气相所组成D.所表示的体系的组成为两相的组成a和b的总和E.确定后,一定温度下,两相的质量之比为常数2、当水处在三相点处,系统发生绝热压缩,温度改变0.1K,水的相态将如何变化()A.变为一相B.变为两相共存E.固相消失C.液相消失D.压力会升高或降低3、气相反应CO(g)+2H2(g)→CH3OH(g)的ΔrGmø与温度T的关系为:ΔrGmø=-21660+52.92T,下列说法正确的是()A.∵ΔrHmø<0,升高温度反应正向进行B.∵ΔrHmø<0,降低温度反应正向进行C.升高温度,Kø减小D.升高温度,Kø增大E.降低温度,Kø减小4、对于已达到平衡的化学反应正确的关系式是:(A.ΔrGm<0B.ΔrGm>0C.ΔrGm=0D.ΔrGm=-RTlnKøE.ΔrGm=-RTlnKa)5、反应Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)为吸热反应,在383K时反应平衡常数为Kp=96Pa,在CO2分压为1013Pa的烘箱中烘干时(温度为383K),()A.Ag2CO3发生分解B.Ag2CO3不发生分解D.升高温度有利Ag2CO3分解C.Ag2CO3分解反应处于平衡状态E.增大CO2分压有利于Ag2CO3分解6、由A、C两种组分组成的液态理想混合物,有(A.任意一组分的化学势为:μi=μI*(T,p)+RTlnxi)B.A与C两种组分的分子间作用力为零C.其中只有一种组分服从拉乌尔定律D.混合过程中,体系的热力学性质均没有改变E.ΔH(混合)=0,ΔV(混合)=0,ΔG(混合)<0,ΔS(混合)>07、理想混合物的形成过程中()A.ΔH(混合)=0D.ΔV(混合)=0B.ΔS(混合)=0E.ΔA(混合)=0C.ΔG(混合)=08、判断化学反应在等温等容条件下能自发进行的判据是()A.ΔS>0B.ΔG<0C.ΔA<0D.∑μidni<0E.ΔA>-W'四、填空题1.理想溶液混合时,mixV,mixS,mixG,mixH(填>0、<0或=0)。2.NH4Cl(s)分解反应NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g),在700K时分解压力为600kPa,那么该反应的标准平衡常数Kθ为____________。(体系中气体视为理想气体)3.在一定的温度及压力下,某物质液汽两相达平衡,则两相的化学势μB(l)与μB(g)___;若维持压力不变,升高温度,则μB(l)和μB(g)都____;但μB(l)比μB(g)___(填>、<或=)。4.理想溶液中任意组分B的化学势:μB=_______________。5.298K、101.325kPa,有两瓶萘的苯溶液,第一瓶为2升,溶有0.5mol萘,第二瓶为1升,溶有0.25mol萘,若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势,则它们的关系为___。6.在25℃时,A,B,C三种物质(不发生化学反应)所形成的溶液与固相A和B、C组成的气相呈平衡,则体系的自由度f=。A,B,C三物质组成的体系能平衡共存的最大相数是。7.在石灰窑中,分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已平衡,则该体系的组分数C=,自由度数f=。,相数P=8.CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)达到平衡时,此体系的相数是,组分数是,自由度数是。9.纯液体在其正常沸点下沸腾变为气体,下述各量中增加的量是,减少的量是,不变的量是。A.蒸气压B.摩尔气化热C.摩尔熵D.摩尔焓E.吉布斯自由能F.温度G.外压H.摩尔体积I.亥姆霍兹自由能10.已知在1120℃下,反应:FeO(s)+H2(g)=H2O(g)+Fe(s),=0.8522H2O(g)=2H2(g)+O2(g),则在相同温度下,反应FeO(s)4=Fe(s)+1/2O2(g)的标准平衡常数11.由反应,知化学反应的平衡条件是______________。12.一个含有K+,Na+,NO3-,SO42-,四种离子的不饱和水溶液,其组分数为=3.4×10-13=__________。13.已知温度T时,液体A的蒸气压为13330Pa,液体B的蒸气压为6665Pa,设A与B构成理想液体混合物,则当A在溶液中的摩尔分数0.5时,其在气相中的摩尔分数为。14.某反应,则该反应的标准平衡常数KΘ为____________。15.Cu(s)+1/2O2(g)=CuO(s),已知__________。,则在298K,该反应的KΘ=五、简答题1、标准状态下的化学反应:aA(g)+bB(g)=dD(g)+eE(g)的uB☉应指什么?若本题中反应物和产物都是气体,则反应体系的总压力为多少?2、在一个真空容器中,分别使NH4HS(s)和CaCO3(s)加热分解,两种情况的独立组分数是否都等于1?3、指出下列体系的自由度,并说明变量是什么?(1)在101325Pa的压力下,水与水蒸气达平衡;(2)液态水和水蒸气达平衡;(3)在101325Pa的压力下,I2在液态水和CCl4中的分配已达平衡(无固体碘存在);(4)NH3(g)、H2(g)、N2(g)已达平衡。六、计算题1、有一水蒸气锅炉,耐压1524kPa,问此锅炉加热到什么温度有爆炸的危险?已知水的气化热为2255J·g-1,并看作常数。2、(NH4)2SO420℃时在水中的溶解度为43.0%(质量分数)。现将纯度为94%的粗盐100g溶于100g水中,然后降温至20℃,得到多少结晶?3、在100℃时,己烷A.的蒸气压是2.45×105Pa,辛烷B.的蒸气压是4.72×104Pa。这两种液体的某一混合物在100℃、1.013×105Pa时沸腾,假定该混合物是理想溶液,求(1)己烷在液体混合物里的摩尔分数;(2)己烷在蒸气里的摩尔分数。4、在298.15K,1p0下,1mol苯与1mol甲苯形成理想溶液,试求此过程的ΔmixV,ΔmixH,ΔmixΔmixG和ΔmixF。S,rmø=160.44J·K-1·mol-1;CaCO(s)、CaO(s)、35、已知298K时反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g);ΔSCO2(g)的标准摩尔生成热依次为-1206.87kJ·mol-1、-635.09kJ·mol-1、-393.51kJ·mol-1,估算CaCO3(s)的转折温度。6在石灰窑中欲使石灰石以一定的速度分解,CO2的分压不应低于P☉,试计算窑温至少应维持多少?(设此反应的⊿rCpm=0),已知298K时有如下数据:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)-1206.875⊿fHm☉(KJ.mol-1)⊿fGm☉(KJ.mol-1)七、综合题-635.55-393.514-394.384-1128.76-604.171、水的相图如下,叙述点K代表的物系在等温降压过程中的状态,相数及自由度数的变化。2、FeCl3和H2O能形成四种具有相合熔点的水合物:FeCl3·6H2O(s)、2FeCl3·7H2O(s)、2FeCl3·5H2O(s)和FeCl3·2H2O(s),问该体系的组分数是多少?该体系恒压条件下最多能有几相共存?有几个低共熔点?rmø=-30.56kJ·mol-1,3、试计算550℃时,反应2Ag(s)+1/2O2(g)→Ag2O(s)的ΔrGmø。已知反应的ΔHΔrSmø=-66.21J·K-1·mol-1,各物质的平均热容Cp(J·K-1·mol-1)为O2:31.35,Ag2O:65.63,Ag:26.75。物理化学习题三答案《相平衡、化学势与化学平衡》部分一、判断题1.×2.×3.×4.×5.×6.×7.√8.×9.×10.×11.×12.×13.√14.×15×二、单选题1.B2.C3.B4.C5D6B7.D8.D14.A15.C9.B10.D11.C12.D13.C三、多选题四、填空题12345678BEBCBCCEBDAEADCD1.=0,>0,<0,=0。2.9.003.μB(l)=μB(g);减小,减小得慢5.μ1=μ24.μB=μB*(T,p)+RTlnxB6.1,57.2,3,18.5,3,09.C,D,H;I;A,B,E,F,G10.4.968×10-712.411.产物的化学势之和等于反应物的化学势之和13.2/314.115.6.11×1022五、简答题1、组分B在T,PΘ下的标准态化学势;4PΘ2、不是,NH4HS(s)加热分解生成NH3(g)和H2S(g),C=3-1-1=0;而CaCO3(s)加热分解生成CaO(s)和CO2(g),C=3-1-0=23、(1)S=1(H2O),R=0R`=0,C=S-R-R'=1,P=2(气,液)则F=C-P+1=1-2+1=0无变量(2)S=1(H2O),R=0R`=0,C=S-R-R`=1,P=2(气、液)则F=C-P+2=1-2+2=1变量为温度或压力(3)S=3(I2、H2O、CCl4),R=0R`=0,C=S-R-R`=3,P=2(液、液)则F=3-2+1=2变量为温度T或I2在其中一个液相中的浓度。(4)C=3(H2、N2、NH3),R=1R`=0,C=S-R-R`=2,P=1则F=C-P+2=2-1+2=3变量为温度T,压力P和任意一种物质的浓度。六、计算题1、解:ln(p2/p1)=ΔvapHmø(T2-T1)/(2.303RT1T2)ln(1520/101.3)=2255×18(T2-273)/(2.303×8.314×373T2),T2=471K2、解:溶液的组成为:100×94%/(100+100)=0.47根据杠杆规则:ml(0.47-0.43)=ms(1-0.47)即(200-ms)×0.04=ms×0.53∴ms=14.0g,固析出晶体14.0g
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