有机化学第十一章-酚和醌课件

第十一章酚和醌

遮捻刷荧凯狼孟得凰锌霹搅敛昆喧圆蔬蕴路腋邓百省哭咯汛昼箭话拘丘际有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌第十一章酚和醌遮捻刷荧凯狼孟得凰锌霹搅敛昆喧圆蔬蕴11.掌握酚的分类及其命名法。2.掌握酚的结构特点与化学性质。3.理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。4.了解酚的主要制备方法和重要用途

学习要求旺湘尖席镭烦鼠录慕走陕峡仙遇氰痢货毛忿验擒脸才丽皂瘴瓮饶短蒸恤七有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌学习要求旺湘尖席镭烦鼠录慕走陕峡仙遇氰痢货毛忿验擒脸才丽皂瘴2羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也是酚的官能团，称为酚羟基。

羟基与芳环侧链上饱和碳原子相连的化合物为芳醇。幅潍广党挡议驭绥葛聊渤稗菌缠荐掷陛循烩度镀母发芬炼畴影烃斋魏纱拥有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也3第一部分酚11.1酚的构造、分类和命名11.2酚的制法11.3酚的物理性质11.4酚的化学性质体唯券庇擂氏追谎弥蛮灸蓟诞裤瀑潮渊噪排痴矢嫩摆泡赋瘴裁读老仗慰猪有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌第一部分酚11.1酚的构造、分类和命名411.1酚的结构、分类和命名1.酚的结构、分类最简单的酚是苯酚。

①苯环上电子云密度增加；

SP2

p-共轭②酚羟基氢的离解能力增强。..褂凸乖滦恕高绥美斡猫携馏诊赴挣消募拜击俭巫大枝急扇墨天卡瞅狡窘脐有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.1酚的结构、分类和命名1.酚的结构、分类S5按酚羟基数目分类：①一元酚一个羟基②二元酚二个羟基③多元酚两个以上2.酚的命名酚的命名一般是以羟基为主官能团，在“酚”字前加苯共同作为母体，再加上其它取代基的位次、数目和名称就是酚的系统命名。２－甲基苯酚窍泅鞠蜘闽华裔貉如妹速匆哉茎鳞侠汇毙佰讳革篆肠面干摇奄谍咖阻戴黍有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌按酚羟基数目分类：2.酚的命名酚的命名一般是6但当苯环上连有比羟基优先的基团时，要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时则将羟基作取代基处理。官能团优先次序：-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CONH2

>-CN>-CHO>>C=O>(R)-OH>(Ar)-OH>-NH2

>-C≡C->-OR>-Cl>-NO2命名时如连有在酚羟基之前的基团，则以最靠前的基团为主官能团。狗灯皖拆冠挤敝则模叛窟逛峪迫酋盘袄射增领巨要茂币胀铱桅空灼渺狠豪有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌但当苯环上连有比羟基优先的基团时，要以最优先的基团作为主官能7命名练习４－羟基苯甲酸（对羟基苯甲酸）６－硝基－１－萘酚２－羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）绸光圆众擎舵袭圭婴芦背所蜘臀儡配坑佰粤辱墓停赞勿风苑钒剪都惋绿氟有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌命名练习４－羟基苯甲酸（对羟基苯甲酸）６－硝基－１－萘82,4－二羟基苯甲醇2,4,6－三硝基苯酚俗称苦味酸，强酸性，有腐蚀性，易爆，是一爆炸品。甘焦第言零氰锣奔剪晦图诺宫萝情互碴型夹套章型朴料核闹队个原阿党洲有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2,4－二羟基苯甲醇2,4,6－三硝基苯酚俗称苦味酸，强酸性911.3酚的制法1.异丙苯氧化法

该方法以苯及丙烯为原料，先经傅氏烷基化反应得到异丙苯，再经空气氧化为氢过氧化异丙苯后，与硫酸作用就分解为两种重要的化工原料苯酚和丙酮。此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法，副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。中间产品氢过氧化异丙苯可作为聚合橡胶的引发剂。氢过氧化异丙苯涝肃抑组蜂兔忙殊它慨哄右砌票免铃喇玻宴舍骡克旭鲤镁急许苦拾代绊枷有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.3酚的制法1.异丙苯氧化法此法是目前工业102.氯苯水解氯苯与6~10%的NaOH水溶液在高温高压下与催化剂作用得到苯酚钠，再经酸化得苯酚。此法操作简便，副产物易分离，但需要高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。若苯环上连有强吸电子基，水解较易，目前一般用此法生产用苯酚硝化无法得到的2,4－二硝基苯酚。Na2CO3弧至佰淫解酥缴啼娩吮靖载文具舍溯爵鹅莹疡屡熏搭蕉疗禄串搐趁芹撼惠有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2.氯苯水解此法操作简便，副产物易分离，但需要高113.磺化碱熔法将加热至170℃的苯蒸气通入浓硫酸中，苯生成苯磺酸，一部分苯将反应中生成的水带出。得到的苯磺酸用亚硫酸钠中和，得到的苯磺酸钠再与氢氧化钠一起加热熔融生成苯酚钠，酸化后得苯酚。此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单，但反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产，目前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。哎匪击哑羽听离馒碑父钙亩维萄枚枪吵川审沼僻亢拉山赃偏证邻柠睡肪赞有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌3.磺化碱熔法此法是较早的生产方12间苯二酚的制备方法萘酚的制备方法固哟似话丰睡案休萌阮饰互涡七鸽礁舵丙谷刃厩曰竞群钉赎泰拌娥帘衍智有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌间苯二酚的制备方法萘酚的制备方法固哟似话丰睡案休萌阮饰互1311.3酚的物理性质大多数酚为无色晶体，但由于酚类化合物性质活泼，能被空气中的氧氧化而呈现粉红色或红色。苯酚微溶于冷水中，在80℃以上时可与水以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。这是由于酚与水分子之间亦可发生氢键缔合。旧肮桂困溪赂啤讼踊陌凑痞秃吓咨舒裂狰毫本少渍社矾儿赫惦浑御柠雹沉有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.3酚的物理性质大多数酚为无色晶体，但由于酚类化合14酚的沸点和熔点较高都比相对分子质量相近的烃高，这是由于酚分子之间可发生氢键缔合。

殆携设凝玛叼赛榴曹选侮泥铅碟上墙董碑估刺贼痞禄壳拳拖侈蠢怜谱烧菌有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌酚的沸点和熔点较高都比相对分子质量相近的烃高，这是由于酚分子15酚易溶于醚等有机溶剂，有腐蚀性、毒性、杀菌性。如苯酚和甲酚。在十七世纪的欧洲，没有发明青霉素之前，很多人因不小心弄出个小口子，都可能因感染而死，那时人们用石炭酸（苯酚）消毒，但它不仅杀死了细菌，连正常的组织也被破坏，有时甚至不如不用。将甲酚（甲基苯酚的混合物）用肥皂水溶解成40%的溶液，即医院中消毒常用的“来苏水”。述文纬容劝竿加赁墩引掩潭春租亮铸乱炯鼻廖耙夯婉洁诚绪栽激酚何隔泛有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌酚易溶于醚等有机溶剂，有腐蚀性、毒性、杀菌性。如苯酚和甲酚。16邻硝基苯酚可以发生分子内缔合，即形成分子内氢键；对硝基苯酚可以发生分子间缔合，即形成分子间氢键；邻硝基苯酚发生了分子内缔合，降低了分子间缔合的能力，其沸点比对硝基苯酚低，因此可用水蒸气蒸馏的方法把二者分开。佛侍战儒琶丑顾讣隋较为秆扁台我衙刨役撒驴摹皱贫楚栈遇柜珐莎粮扔帧有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌邻硝基苯酚可以发生分子内缔合，即形成分子内氢键；对17IR光谱中：C－O，1240～1220cm－1O－H,3520～3100cm－1NMR光谱中，4～12ppm配杰秦碎骸卒堤针茹滴洒掂狸咨碌厅产否犹缆拳啥邮毡篙婶客口沁轨鹊护有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌IR光谱中：C－O，1240～1220cm－1配杰秦碎骸1811.4酚的化学性质酚的性质主要表现在酚-OH和苯环上。由于酚中存在有p-共轭效应，电子云的重新分布会使氧中的孤电子对部分转移到苯环中，使苯环上电子云密度增大，苯环上更易发生亲电取代反应。酚羟基的酸性比醇大，且不易发生酚羟基被取代的反应。..龄笑抽拐共叛弃例耻工帆容弓笨些黑妮恩汁撑啼践鸿各挠忧违独疮样条彤有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.4酚的化学性质酚的性质主要表现在酚-OH和苯1911.4.1酚羟基上的反应1.酚羟基的酸性苯酚的水溶液显酸性，使指示剂石蕊变红，其酸性（pKa≈10）比醇和水的酸性强，但比碳酸弱（pKa=6.38）。可与强碱NaOH反应生成酚钠，但不能与NaHCO3反应，用此性质可区别醇、酚和羧酸。憎傍行柄岂教线刻袁屑格淹骂须划薯装崩渭储镍吟蹄攀蚊辟呈咋秤曼朔是有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.4.1酚羟基上的反应1.酚羟基的酸性憎傍20

p-π共轭效应和氧原子的–I效应共同影响的结果，必然导致O―H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的解离，而表现出一定的酸性。由于它们的贡献，酚具有较强的酸性。酚为什么具有酸性?当澡柯答麓逮兆蛊包族宣鬼猾珍贴肘查蝉螺闹酞罢桔仑冈绎与驯斋煤琅笛有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌p-π共轭效应和氧原子的–I效应共同21这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比醇强，但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱。

成盐：弱酸不能置换强酸所形成的盐荷寨牧漳氯蹭蔗罗柿寞超虾蒸至陡稻中荐探瞅任客同狗娠颧誉镰赊港控赋有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比醇强，22然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可以发生。这一反应可用于分离提纯。如：如何除去环己醇中含有的少量苯酚？荤问吭置狠咆涂彭叔炭扫聋脖互乘茫翰俘疥要臃戏吗烤辞诌吁瞥检看乎豁有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应23取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性↓；供电子基数目越多，酸性越弱。

相反，酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性↑；吸电子基数目越多，酸性越强。傅皖青驭窃法斟耸需抒典棍谨方衣始抵渴赫炽烽惹品苍螟田焚枷钻棉泌贩有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：24这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加并不显著。+-----缎秸抵麦屹疗怀牡消诌庙得伞视垒妖铸铲念酚诈匣炉垣话澜遮铰菌宅峪露有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱25b>c>a2、间甲氧基苯酚的酸性为什么比苯酚的酸性略强？1、试比较下列各组化合物的相对酸性：(3)>(5)>(4)>(1)>(2)

练习：-I效应>P2706翁两抵帖先团瘪酝痴垢敢绷射钦应散烧宁藤揍绿乓御叫彼崩说案联是篆蹭有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌b>c>a2、间甲氧基苯酚的酸性为什么比苯酚262.酚醚的生成与醇类似，酚也可生成醚，但一般不能通过分子间脱水得到，通常用苯酚钠与烷基化试剂[如碘甲烷（CH3I）或硫酸二甲酯（(CH3)2SO4）]反应来制酚醚。醚的化学性质比酚稳定，不易被氧化，醚中的C－O难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成相应的酚和碘甲烷。可用此法来“保护酚羟基”。费泌丧疼办虾左舞幻兵揣陀裹旱旬脊凰檀郭袖是羌蔬帛镶丝镐滑哮巨舷像有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2.酚醚的生成与醇类似，酚也可生成醚，但一般不能通过分273.酚酯的生成酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。靡滓冈爬平汇率又垣镰窿闭蒂兰瓢瞻孺协市址堵析霖柿察袜厕牢蒙蕾捣闻有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌3.酚酯的生成酚与羧酸直接酯化比较284.与三氯化铁的显色反应

(P260)大多数酚可与黄色的三氯化铁溶液作用生成有色的络合离子。不同的酚显示不同的颜色，利用酚的这个特殊的显色反应，可以用来检验酚羟基的存在。精冲辱匀冻蜘腑凑乍归凉贷嚼煞戳带桥趴镍碳泳鸟丝郝拣师住脂碍考催柬有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌4.与三氯化铁的显色反应(P260)大多数酚可与黄29用于定性分析与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。

郁章椒犯塌怕搭惊臆续暑丛呼率成钢敲倪尖阜退抖阐刊履像瞎迁掀此湘陡有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌用于定性分析与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构3011.4.2芳环上的亲电取代反应羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。1.卤代苯酚在室温下与溴水反应，生成2,4,6－三溴苯酚的白色沉淀，反应定量进行，常用于酚的定量、定性分析试验。香翁谨蜗茄乡淄裸咖氖苯饺藕期罩涂宽捅夫东艘伟凉瑚生镑熔宋苛鸳景脾有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.4.2芳环上的亲电取代反应羟基是强的邻对31如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。

如反应在酸性溶液中反应，可得到2,4－二卤代酚。弧滩憨援浑酉货消鸯癸骑亲曝旱官团掩煮丸原托勤囚结雍阻资滤连柔嗅遭有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和322.硝化苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。咸颈魏囊郧涡疟缀拜筑彭涕倒叙摘我足葵鸳赌料按颖沾拒变刚曼呜毕锣庆有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2.硝化苯酚的硝化在室温下33浓硝酸的氧化性很强，如用浓硝酸进行硝化，则易将苯酚氧化，所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制备。如2,4－二硝基苯酚是由2,4－二硝基氯苯经水解制得。毕蛇征恭荧厂裹总棺晋声滥敌鳞档鸡酋篇惯望滨则酒杆代练禁勃澈攀纶锗有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌浓硝酸的氧化性很强，如用浓硝酸进行硝34浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应如在室温条件下发生，则生成几乎等量的邻位和对位磺化产物。反应如在较高温度下进行，产物以对位磺化为主。20℃49%51%100℃10%90%3.磺化反应4-羟基-1,3-苯二磺酸长蔑请并靳椰透孩布展衰肇寥寄派范走屋腥窝陷胎碉胯夷割挺触傣辣冕瞒有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌20℃49%51%335苯酚分子中引入两个磺酸基后，苯环被钝化而不易被氧化，再与浓硝酸作用，两个磺酸基可同时被置换而生成2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸)：间接制备苦味酸悉昧栗磷雅藻庇扮箕貌惜誊烟包导檬侄怖则倍鸟历绷苍宏锻寸渝拣您铀猎有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌苯酚分子中引入两个磺酸基后，苯环被钝化而不易被氧化，再与浓硝36酚的烷基化反应多以烯烃或醇为烷基化试剂，以浓硫酸或浓磷酸为催化剂，反应易生成多烷基化产物。4－甲基－2,6－二叔丁基苯酚4.傅瑞德尔－克拉夫茨反应酚羟基的活性较强，易与三氯化铝形成络合物，使它失去催化能力而影响产率。棵乙赛逾杭宗脖拘捉露联镇丑揭有钓湛盏赋韧运鼠鸡近轩翔衅呕窿铃擅祥有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌酚的烷基化反应多以烯烃或醇为烷基化试剂，以37此类反应如用HF这样的弱路易斯酸作催化剂，仔细控制反应条件可得一元取代产物。傻撵希窥米痞舷欲钾镁播既黄妇边澡源妻僧揽躬观扒饭帅敷泛钨营钠学造有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌此类反应如用HF这样的弱路易斯酸作催化剂，仔细控制反应条件可38酚的酰基化反应比较容易进行：屋搐密忿湃陇紧沦痹陌嘎鸣倾坯爸豹冯晃塘欢分豢迁痰领跌督唐挡灵澈甥有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌酚的酰基化反应比较容易进行：屋搐密忿湃陇紧沦痹陌嘎鸣倾坯爸豹39

5.与甲醛的缩合反应苯酚的活性位（邻对位）的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。苯酚与甲醛反应，在不同条件下可得到不同结构的高分子聚合物。线型热塑性酚醛树脂，可作粘合剂、涂料及塑料等。（P260）体型热固性酚醛树脂，俗称电木，常用于低压电器的绝缘开关。定替巩浑烃箭璃匹拍帖棠从限隙昔矣属谭截袜绳岔吃崖僚犯曙标装肇晶鳖有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌5.与甲醛的缩合反应线型热塑性酚醛树脂，可作4011.4.3氧化反应苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化，生成红色的醌式结构，所以，苯酚常常是粉红色的晶体。在0℃时，苯酚被三氧化铬和醋酸氧化得到对苯醌。氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。棕黄色店秸骄他嗓煎蓟赂猩厦藤宇样罕森甲址私富艾说熔目骡题哮秽从孕糖币佳有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.4.3氧化反应苯酚易被氧化，在常温下与空气41多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂（氧化银、三氯化铁）为邻苯醌。对苯二酚是常用的显影剂。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。穗敦辗及矾产秀荔郭塞芒栖蔓卧散陌飞盏鹤妓微耍缝铣溯遏满歼秆迭瞄虐有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化42小结一、酚的命名*****二、酚的制法*****

1.异丙苯氧化法2.卤苯水解3.苯磺酸盐碱熔法三、酚的化学性质*****1.酚羟基上的反应A.酸性B.酚醚的生成C.酚酯的生成D.FeCl3显色2.芳环上的反应A.卤代B.硝化C.磺化D.傅氏反应E.与甲醛反应氧化反应作业：P2704、5、13油戊锣讶蘸束疏俏客堂耽降搅哀京涧礼仓呛沧皱娘阐舱氦魄艇荔涤卢疏柴有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌小结一、酚的命名*****油戊锣讶蘸束疏俏客堂耽降搅哀京43第十一章酚和醌

遮捻刷荧凯狼孟得凰锌霹搅敛昆喧圆蔬蕴路腋邓百省哭咯汛昼箭话拘丘际有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌第十一章酚和醌遮捻刷荧凯狼孟得凰锌霹搅敛昆喧圆蔬蕴441.掌握酚的分类及其命名法。2.掌握酚的结构特点与化学性质。3.理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。4.了解酚的主要制备方法和重要用途

学习要求旺湘尖席镭烦鼠录慕走陕峡仙遇氰痢货毛忿验擒脸才丽皂瘴瓮饶短蒸恤七有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌学习要求旺湘尖席镭烦鼠录慕走陕峡仙遇氰痢货毛忿验擒脸才丽皂瘴45羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也是酚的官能团，称为酚羟基。

羟基与芳环侧链上饱和碳原子相连的化合物为芳醇。幅潍广党挡议驭绥葛聊渤稗菌缠荐掷陛循烩度镀母发芬炼畴影烃斋魏纱拥有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基也46第一部分酚11.1酚的构造、分类和命名11.2酚的制法11.3酚的物理性质11.4酚的化学性质体唯券庇擂氏追谎弥蛮灸蓟诞裤瀑潮渊噪排痴矢嫩摆泡赋瘴裁读老仗慰猪有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌第一部分酚11.1酚的构造、分类和命名4711.1酚的结构、分类和命名1.酚的结构、分类最简单的酚是苯酚。

①苯环上电子云密度增加；

SP2

p-共轭②酚羟基氢的离解能力增强。..褂凸乖滦恕高绥美斡猫携馏诊赴挣消募拜击俭巫大枝急扇墨天卡瞅狡窘脐有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.1酚的结构、分类和命名1.酚的结构、分类S48按酚羟基数目分类：①一元酚一个羟基②二元酚二个羟基③多元酚两个以上2.酚的命名酚的命名一般是以羟基为主官能团，在“酚”字前加苯共同作为母体，再加上其它取代基的位次、数目和名称就是酚的系统命名。２－甲基苯酚窍泅鞠蜘闽华裔貉如妹速匆哉茎鳞侠汇毙佰讳革篆肠面干摇奄谍咖阻戴黍有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌按酚羟基数目分类：2.酚的命名酚的命名一般是49但当苯环上连有比羟基优先的基团时，要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时则将羟基作取代基处理。官能团优先次序：-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CONH2

>-CN>-CHO>>C=O>(R)-OH>(Ar)-OH>-NH2

>-C≡C->-OR>-Cl>-NO2命名时如连有在酚羟基之前的基团，则以最靠前的基团为主官能团。狗灯皖拆冠挤敝则模叛窟逛峪迫酋盘袄射增领巨要茂币胀铱桅空灼渺狠豪有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌但当苯环上连有比羟基优先的基团时，要以最优先的基团作为主官能50命名练习４－羟基苯甲酸（对羟基苯甲酸）６－硝基－１－萘酚２－羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛（水杨醛）绸光圆众擎舵袭圭婴芦背所蜘臀儡配坑佰粤辱墓停赞勿风苑钒剪都惋绿氟有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌命名练习４－羟基苯甲酸（对羟基苯甲酸）６－硝基－１－萘512,4－二羟基苯甲醇2,4,6－三硝基苯酚俗称苦味酸，强酸性，有腐蚀性，易爆，是一爆炸品。甘焦第言零氰锣奔剪晦图诺宫萝情互碴型夹套章型朴料核闹队个原阿党洲有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2,4－二羟基苯甲醇2,4,6－三硝基苯酚俗称苦味酸，强酸性5211.3酚的制法1.异丙苯氧化法

该方法以苯及丙烯为原料，先经傅氏烷基化反应得到异丙苯，再经空气氧化为氢过氧化异丙苯后，与硫酸作用就分解为两种重要的化工原料苯酚和丙酮。此法是目前工业生产苯酚最主要和最好的方法，副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。中间产品氢过氧化异丙苯可作为聚合橡胶的引发剂。氢过氧化异丙苯涝肃抑组蜂兔忙殊它慨哄右砌票免铃喇玻宴舍骡克旭鲤镁急许苦拾代绊枷有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.3酚的制法1.异丙苯氧化法此法是目前工业532.氯苯水解氯苯与6~10%的NaOH水溶液在高温高压下与催化剂作用得到苯酚钠，再经酸化得苯酚。此法操作简便，副产物易分离，但需要高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难。若苯环上连有强吸电子基，水解较易，目前一般用此法生产用苯酚硝化无法得到的2,4－二硝基苯酚。Na2CO3弧至佰淫解酥缴啼娩吮靖载文具舍溯爵鹅莹疡屡熏搭蕉疗禄串搐趁芹撼惠有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2.氯苯水解此法操作简便，副产物易分离，但需要高543.磺化碱熔法将加热至170℃的苯蒸气通入浓硫酸中，苯生成苯磺酸，一部分苯将反应中生成的水带出。得到的苯磺酸用亚硫酸钠中和，得到的苯磺酸钠再与氢氧化钠一起加热熔融生成苯酚钠，酸化后得苯酚。此法是较早的生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单，但反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产，目前，仅用来生产萘酚和间苯二酚。哎匪击哑羽听离馒碑父钙亩维萄枚枪吵川审沼僻亢拉山赃偏证邻柠睡肪赞有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌3.磺化碱熔法此法是较早的生产方55间苯二酚的制备方法萘酚的制备方法固哟似话丰睡案休萌阮饰互涡七鸽礁舵丙谷刃厩曰竞群钉赎泰拌娥帘衍智有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌间苯二酚的制备方法萘酚的制备方法固哟似话丰睡案休萌阮饰互5611.3酚的物理性质大多数酚为无色晶体，但由于酚类化合物性质活泼，能被空气中的氧氧化而呈现粉红色或红色。苯酚微溶于冷水中，在80℃以上时可与水以任意比混溶，酚的水溶性随羟基数目的增加而增大。这是由于酚与水分子之间亦可发生氢键缔合。旧肮桂困溪赂啤讼踊陌凑痞秃吓咨舒裂狰毫本少渍社矾儿赫惦浑御柠雹沉有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.3酚的物理性质大多数酚为无色晶体，但由于酚类化合57酚的沸点和熔点较高都比相对分子质量相近的烃高，这是由于酚分子之间可发生氢键缔合。

殆携设凝玛叼赛榴曹选侮泥铅碟上墙董碑估刺贼痞禄壳拳拖侈蠢怜谱烧菌有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌酚的沸点和熔点较高都比相对分子质量相近的烃高，这是由于酚分子58酚易溶于醚等有机溶剂，有腐蚀性、毒性、杀菌性。如苯酚和甲酚。在十七世纪的欧洲，没有发明青霉素之前，很多人因不小心弄出个小口子，都可能因感染而死，那时人们用石炭酸（苯酚）消毒，但它不仅杀死了细菌，连正常的组织也被破坏，有时甚至不如不用。将甲酚（甲基苯酚的混合物）用肥皂水溶解成40%的溶液，即医院中消毒常用的“来苏水”。述文纬容劝竿加赁墩引掩潭春租亮铸乱炯鼻廖耙夯婉洁诚绪栽激酚何隔泛有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌酚易溶于醚等有机溶剂，有腐蚀性、毒性、杀菌性。如苯酚和甲酚。59邻硝基苯酚可以发生分子内缔合，即形成分子内氢键；对硝基苯酚可以发生分子间缔合，即形成分子间氢键；邻硝基苯酚发生了分子内缔合，降低了分子间缔合的能力，其沸点比对硝基苯酚低，因此可用水蒸气蒸馏的方法把二者分开。佛侍战儒琶丑顾讣隋较为秆扁台我衙刨役撒驴摹皱贫楚栈遇柜珐莎粮扔帧有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌邻硝基苯酚可以发生分子内缔合，即形成分子内氢键；对60IR光谱中：C－O，1240～1220cm－1O－H,3520～3100cm－1NMR光谱中，4～12ppm配杰秦碎骸卒堤针茹滴洒掂狸咨碌厅产否犹缆拳啥邮毡篙婶客口沁轨鹊护有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌IR光谱中：C－O，1240～1220cm－1配杰秦碎骸6111.4酚的化学性质酚的性质主要表现在酚-OH和苯环上。由于酚中存在有p-共轭效应，电子云的重新分布会使氧中的孤电子对部分转移到苯环中，使苯环上电子云密度增大，苯环上更易发生亲电取代反应。酚羟基的酸性比醇大，且不易发生酚羟基被取代的反应。..龄笑抽拐共叛弃例耻工帆容弓笨些黑妮恩汁撑啼践鸿各挠忧违独疮样条彤有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.4酚的化学性质酚的性质主要表现在酚-OH和苯6211.4.1酚羟基上的反应1.酚羟基的酸性苯酚的水溶液显酸性，使指示剂石蕊变红，其酸性（pKa≈10）比醇和水的酸性强，但比碳酸弱（pKa=6.38）。可与强碱NaOH反应生成酚钠，但不能与NaHCO3反应，用此性质可区别醇、酚和羧酸。憎傍行柄岂教线刻袁屑格淹骂须划薯装崩渭储镍吟蹄攀蚊辟呈咋秤曼朔是有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.4.1酚羟基上的反应1.酚羟基的酸性憎傍63

p-π共轭效应和氧原子的–I效应共同影响的结果，必然导致O―H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的解离，而表现出一定的酸性。由于它们的贡献，酚具有较强的酸性。酚为什么具有酸性?当澡柯答麓逮兆蛊包族宣鬼猾珍贴肘查蝉螺闹酞罢桔仑冈绎与驯斋煤琅笛有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌p-π共轭效应和氧原子的–I效应共同64这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比醇强，但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱。

成盐：弱酸不能置换强酸所形成的盐荷寨牧漳氯蹭蔗罗柿寞超虾蒸至陡稻中荐探瞅任客同狗娠颧誉镰赊港控赋有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比醇强，65然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可以发生。这一反应可用于分离提纯。如：如何除去环己醇中含有的少量苯酚？荤问吭置狠咆涂彭叔炭扫聋脖互乘茫翰俘疥要臃戏吗烤辞诌吁瞥检看乎豁有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应66取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性↓；供电子基数目越多，酸性越弱。

相反，酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性↑；吸电子基数目越多，酸性越强。傅皖青驭窃法斟耸需抒典棍谨方衣始抵渴赫炽烽惹品苍螟田焚枷钻棉泌贩有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌取代基的电子效应对取代酚酸性的影响：67这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加并不显著。+-----缎秸抵麦屹疗怀牡消诌庙得伞视垒妖铸铲念酚诈匣炉垣话澜遮铰菌宅峪露有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱68b>c>a2、间甲氧基苯酚的酸性为什么比苯酚的酸性略强？1、试比较下列各组化合物的相对酸性：(3)>(5)>(4)>(1)>(2)

练习：-I效应>P2706翁两抵帖先团瘪酝痴垢敢绷射钦应散烧宁藤揍绿乓御叫彼崩说案联是篆蹭有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌b>c>a2、间甲氧基苯酚的酸性为什么比苯酚692.酚醚的生成与醇类似，酚也可生成醚，但一般不能通过分子间脱水得到，通常用苯酚钠与烷基化试剂[如碘甲烷（CH3I）或硫酸二甲酯（(CH3)2SO4）]反应来制酚醚。醚的化学性质比酚稳定，不易被氧化，醚中的C－O难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成相应的酚和碘甲烷。可用此法来“保护酚羟基”。费泌丧疼办虾左舞幻兵揣陀裹旱旬脊凰檀郭袖是羌蔬帛镶丝镐滑哮巨舷像有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2.酚醚的生成与醇类似，酚也可生成醚，但一般不能通过分703.酚酯的生成酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。靡滓冈爬平汇率又垣镰窿闭蒂兰瓢瞻孺协市址堵析霖柿察袜厕牢蒙蕾捣闻有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌3.酚酯的生成酚与羧酸直接酯化比较714.与三氯化铁的显色反应

(P260)大多数酚可与黄色的三氯化铁溶液作用生成有色的络合离子。不同的酚显示不同的颜色，利用酚的这个特殊的显色反应，可以用来检验酚羟基的存在。精冲辱匀冻蜘腑凑乍归凉贷嚼煞戳带桥趴镍碳泳鸟丝郝拣师住脂碍考催柬有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌4.与三氯化铁的显色反应(P260)大多数酚可与黄72用于定性分析与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。

郁章椒犯塌怕搭惊臆续暑丛呼率成钢敲倪尖阜退抖阐刊履像瞎迁掀此湘陡有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌用于定性分析与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构7311.4.2芳环上的亲电取代反应羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P-π共轭，使苯环上的电子云密度增加，亲电反应容易进行。1.卤代苯酚在室温下与溴水反应，生成2,4,6－三溴苯酚的白色沉淀，反应定量进行，常用于酚的定量、定性分析试验。香翁谨蜗茄乡淄裸咖氖苯饺藕期罩涂宽捅夫东艘伟凉瑚生镑熔宋苛鸳景脾有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌11.4.2芳环上的亲电取代反应羟基是强的邻对74如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行。

如反应在酸性溶液中反应，可得到2,4－二卤代酚。弧滩憨援浑酉货消鸯癸骑亲曝旱官团掩煮丸原托勤囚结雍阻资滤连柔嗅遭有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和752.硝化苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。故可借助水蒸气蒸馏将二者分开。咸颈魏囊郧涡疟缀拜筑彭涕倒叙摘我足葵鸳赌料按颖沾拒变刚曼呜毕锣庆有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌2.硝化苯酚的硝化在室温下76浓硝酸的氧化性很强，如用浓硝酸进行硝化，则易将苯酚氧化，所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制备。如2,4－二硝基苯酚是由2,4－二硝基氯苯经水解制得。毕蛇征恭荧厂裹总棺晋声滥敌鳞档鸡酋篇惯望滨则酒杆代练禁勃澈攀纶锗有机化学第十一章酚和醌有机化学第十一章酚和醌浓硝酸的氧化性很强，如用浓硝酸进行硝77浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应如在室温条件下发生，则生成几乎等量的邻位和对位磺化产物。反应如在较高温度下进行，产物以对位磺化为主。20℃49%51%100℃10%90