仪器分析知识点

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绪论

分子光谱法：UV-VIS、IR、F

原子光谱法：AAS

电化学解析法：电位解析法、电位滴定

色谱解析法：GC、HPLC

质谱解析法：MS、NRS

第一章绪论

⒈经典解析方法与仪器解析方法有何不同样？

经典解析方法：是利用化学反应及其计量关系，由某已

知量求待测物量，一般用于常量解析，为化学解析法。

仪器解析方法：是利用精巧仪器测量物质的某些物理或

物理化学性质以确定其化学组成、含量及化学构造的一

类解析方法，用于微量或痕量解析，又称为物理或物理

化学解析法。

化学解析法是仪器解析方法的基础，仪器解析方法离不

开必要的化学解析步骤，二者相辅相成。

⒉仪器的主要性能指标的定义

1、精巧度（重现性）：数次平行测定结果的相互一致性

的程度,一般用相对标准误差表示（RSD%），精巧度表

征测定过程中随机误差的大小。

、敏捷度：仪器在牢固条件下对被测量物微小变化的响应，也即仪器的输出量与输入量之比。

出的被检测组分的最小量或最低浓度。

、线性范围：仪器的检测信号与被测物质浓度或质量成线性关系的范围。

、选择性：对单组分解析仪器而言，指仪器划分待测组分与非待测组分的能力。⒊简述三种定量解析方法的特点和应用要求

一、工作曲线法（标准曲线法、外标法）

特点：直观、正确、可部分扣除有时误差。需要标准比较和扣空白

应用要求：试样的浓度或含量范围应在工作曲线的线性范围内，绘制工作曲线的条件应与试样的条件尽量保持一致。

二、标准加入法（增加法、增量法）

特点：由于测定中非待测组分组成变化不大，可除去基体效应带来的影响

应用要求：合用于待测组分浓度不为零，仪器输出信号与待测组分浓度符合线性关系的情况

三、内标法

特点：可扣除样品办理过程中的误差

应用要求：内标物与待测组分的物理及化学性质周边、浓度周边，在相同检测条件下，响应周边，内标物既不搅乱待测组分，又不被其他杂质搅乱

第2章光谱解析法引论

3、检出限（检出下限）：在合适置信概率下仪器能检测习题1、吸取光谱和发射光谱的电子能动级跃迁的关系原子吸取光谱位于光谱的紫外区和可见区。

吸取光谱：当物质所吸取的电磁辐射能与该物质的原子2、原子吸取定量原理：频次为ν的光经过原子蒸汽，其

核、原子或分子的两个能级间跃迁所需要的能量知足中一部分光被吸取，使透射光强度减弱。

E=hv的关系时，将产生吸取光谱。M+hv→M*3、谱线变宽的要素(P-131)：发射光谱：物质经过激发过程获得能量，变成激发态原⑴多普勒（Doppler）宽度ΔυD：由原子在空间作无规子或分子M*，当从激发态过渡到低能态或某态时产生热运动所致。故又称热变宽。发射光谱。M*→M+hvDoppler宽度随温度高升和相对原子质量减小而变宽。2、带光谱和线光谱⑵压力变宽ΔυL（碰撞变宽）：由吸取原子与外界气体分带光谱：是分子光谱法的表现形式。分子光谱法是由分子之间的相互作用惹起子中电子能级、振动和转动能级的变化产生。外界压力愈大，浓度越高，谱线愈宽。线光谱：是原子光谱法的表现形式。原子光谱法是由原4、对原子化器的基本要求：①使试样有效原子化；②子外层或内层电子能级的变化产生的。使自由状态基态原子有效地产生吸取；③拥有优秀的第6章原子吸取光谱法（P130）牢固性和重现形；④操作简单及低的搅乱水相同。熟习:原子吸取光谱产生的机理以及影响原子吸取光谱1．测量条件选择轮廓的要素⑴解析线：一般用共振吸取线。认识:原子吸取光谱仪的基本构造；空心阴极灯产生锐⑵狭缝光度：W=DS没有搅乱情况下，尽量增加W，线光源的原理增强辐射能。掌握:火焰原子化器的原子化历程以及影响要素、原子⑶灯电流：按灯制造说明书要求使用吸取光谱解析搅乱及其除去方法、AAS测量条件的选择⑷原子条件:燃气：助燃气、焚烧器高度石墨炉各阶段电及定量解析方法(实验操作)流值1、定义：它是鉴于物质所产生的原子蒸气对特定谱线⑸进样量:（主要指非火焰方法）

的吸取来进行定量解析的方法。基态原子吸取其共振辐2．解析方法

射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸取光(1).工作曲线法

谱。最正确吸光度，工作曲线波折原因：各样搅乱效应。

⑵.标准加入法

标准加入法能除去基体搅乱，不可以消背景搅乱。使用时，

注意要扣除背景搅乱。

习题

⒈惹起谱线变宽的主要要素有哪些？

⑴自然变宽：无外界要素影响时谱线拥有的宽度

⑵多普勒（Doppler）宽度ΔυD：由原子在空间作无规

热运动所致。故又称热变宽。

.压力变宽ΔυL（碰撞变宽）：由吸取原子与外界气体分子之间的相互作用惹起⑷自吸变宽：光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸取产生自吸现象。

⑸场致变宽(fieldbroadening)：包括Stark变宽(电场)

和Zeeman变宽(磁场)

⒉火焰原子化法的燃气、助燃气比率及火焰高度对被测

元素有何影响？

①化学计量火焰：由于燃气与助燃气之比与化学计量反

应关系周边，又称为中性火焰，这类火焰,温度高、稳

定、搅乱小背景低，合适于好多元素的测定。

②贫燃火焰：指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度

较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元

素,如碱金属。

③富燃火焰：指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点

是焚烧不完好，温度略低于化学火焰，拥有复原性，适

合于易形成难解离氧化物的元素测定；搅乱好多，背景

高。

④火焰高度：火焰高度不同样，其温度也不同样；每一种火

焰都有其自己的温度散布；一种元素在一种火焰中的不

同火焰高度其吸光度值也不同样；所以在火焰原子化法测

准时要选择合适被测元素的火焰高度。

⒊原子吸取光谱法中的搅乱有哪些？怎样除去这些干

扰？

一．物理搅乱：指试样在转移、蒸发和原子化过程中，

由于其物理特点的变化而惹起吸光度下降的效应，是非

选择性搅乱。

除去方法：①稀释试样；②配制与被测试样组成周边的

标准溶液；③采用标准化加入法。

二．化学搅乱：化学搅乱是指被测元原子与共存组发散

生化学反应生成牢固的化合物，影响被测元素原子化，

是选择性搅乱，一般造成A下降。

除去方法：(1)选择合适的原子化方法：提高原子化温度，

化学搅乱会减小，在高温火焰中P043-不搅乱钙的测

定。

2）加入释放剂（宽泛应用）

3）加入保护剂：EDTA、8—羟基喹啉等，即有强的络合作用，又易于被损坏掉。

4）加基体改良剂（5）分别法UV-Vis：依据物质分子对200～800nm光谱地区内辐三.电离搅乱：在高温下原子会电离使基态原子数减少,射能的吸取来研究物质的性质、构造和含量的方法。吸取下降,称电离搅乱，造成A减少。负误差3.1紫外-可见吸取光谱影响紫外-可见光谱的要素：溶剂的影响除去方法：加入过分消电离剂。（所谓的消电离剂,是电极性：水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>离电位较低的元素。加入时,产生大批电子,控制被测氯仿>二氯甲烷>苯>四氯化碳>己烷>石油醚元素电离。）3.2光的吸取定律四.光谱搅乱：Lambert-Beer定律：A=kcl=-lgT=lgI0/I吸取线重叠：l—cm，c--mol/L，①非共振线搅乱：多谱线元素－－减小狭缝宽度或另选k值称为摩尔吸光系数—ε（L·mol-1·cm-1）谱线A=εlc②谱线重叠搅乱－－选其他解析线3.4解析条件的选择五.背景搅乱：背景搅乱也是光谱搅乱，主要指分子吸与单光束分光光度计特点：只有一条光束光散射造成光谱背景。（分子吸取是指在原子化过程中单波长双光束分光光度计特点：在同一台仪器中使用生成的分子对辐射吸取，分子吸取是带光谱。光散射是两个完好相同的光束。指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，双波长分光光度计：不需要参比溶液造成透过光减小，吸取值增加。背景搅乱，一般使吸取透光率读数的影响：值增加。产生正误差。）结论：1.?c/c与透光率读数T有函数关系;当除去方法：T=36.8%时(或A=0.434)，?c/c最小。⑴用周边非共振线校正背景2.当T读数在70%～10%,即A读数0.15～1.0范围时,⑵连续光源校正背景（氘灯扣背景）?c/c较小(<5%)，并且变化不大。⑶Zeaman效应校正背景习题⑷自吸效应校正背景1、分子光谱是怎样产生的？它与原子光谱的主要差别第3章紫外-可见分光光度法(P21)是什么？分子光谱是由分子中电子能级、振动和转动能级的关。变化产生的，表现形式为带光谱（1）与测定样品溶液有关的要素它与原子光谱的主要差别在于表现形式为带光谱。浓度：当l不变，c>0.01M时,Beer定律会发生偏离。（原子光谱是由原子外层或内层电子能级的变化溶剂：当待测物与溶剂发生缔合、离解及溶剂化反应时，产生的，它的表现形式为线光谱。）产生的生成物与待测物拥有不同样的吸取光谱，出现化学2、试说明有机化合物紫外光谱产生的原因。机化合物偏离。紫外光谱的电子跃迁有哪几各样类？吸取带有哪几种光散射：当试样是胶体或有悬浮物时，入射光经过溶液种类？后，有一部分光因散射而损失，使吸光度增大，Beer有机化合物分子的价电子在吸取辐射并跃迁到高定律产生正误差。能级后所产生的吸取光谱。（2）与仪器有关的要素机化合物紫外光谱电子跃迁常有的4各样类：σ→σ单色光：Beer定律只合用于单色光，非绝对的单色光，*，n→σ*，π→π*，n→π*有可能造成Beer定律偏离。①饱和有机化合物：σ→σ*跃迁，n→σ*跃迁谱带宽度：当用一束吸光度随波长变化不大的复合光作②不饱和脂肪族化合物：π→π*，n→π*为入射光进行测准时，吸光物质的吸光系数变化不大，③芬芳族化合物：E1和E2带，B带对吸取定律所造成的偏离较小。3、在分光光度法测定中，为什么尽可能选择最大吸取对应战胜方法：波长为测量波长？①c≤0.01M由于选择最大吸取波长为测量波长，能保证测量有较高②防范使用会与待测物发生反应的溶剂的敏捷度，且此处的曲线较为平展，吸光系数变化不大，③防范试样是胶体或有悬浮物对beer定律的偏离较小。④在保证必然光强的前提下，用尽可能窄的有效带宽宽4、在分光光度测量中，惹起对Lambrt-Beer定律偏度。离的主要要素有哪些？怎样战胜这些要素对测量的影⑤选择吸光物质的最大吸取波长作为解析波长响？5、极性溶剂为什么会使π→π*跃迁的吸取峰长移，却偏离Lambert-BeerLaw的要素主要与样品和仪器有使n→π*跃迁的吸取峰短移？溶剂极性不同样会惹起某些化合物吸取光谱的红移或蓝（1）跃迁种类：π→π*较n→π*跃迁的荧光效率高。移，称溶剂效应。在π→π*跃迁中，激发态极性大于基（2）共轭构造：凡是能提高π电子共轭度的构造，都会态，当使用极性溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激增大荧光强度，并使荧光光谱长移。发态π*比基态π能量下降更多，所以使基态与激发态间（3）刚性平面：分子的刚性及共平面性越大，荧光量能量差减小，致使吸取峰红移。在n→π*跃迁中，基态子产率就越大。n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发（4）取代基效应：在芬芳化合物的芬芳环上，给电子态与基态间能量差增大，致使吸取峰蓝移。基团增强荧光，吸电子基团减弱荧光。第五章分子发光解析法（P88）1.荧光和磷光的产生：拥有不饱和基团的基态分子受光照后，价电子跃迁产生荧光和磷光。2.激发光谱和发射光谱：激发光谱：将激发光的光源用单色器分光，测定不同波长照射下所发射的荧光强度（F），以F做纵坐标，激发光波长λ做横坐标作图。激发光谱反应了激发光波★影响荧光强度的要素及溶液荧光的猝灭（P93~95）长与荧光强度之间的关系。1.影响荧光强度的要素发射光谱：固定激发光波长，让物质发射的荧光通(1)溶剂过单色器，测定不同样波长的荧光强度，以荧光强度F做(2)温度——低温下测定，提高敏捷度纵坐标，荧光波长λ做横坐标作图。荧光光谱反应了发(3)pH值的影响射的荧光波长与荧光强度的关系。当荧光物质自己是弱酸或弱碱时，溶液pH值对该物3.荧光和分子构造的关系质荧光强度有较大影响。发射荧光的物质应同时具备以下两个条件：(4)内滤光作用和自吸取现象物质分子必然拥有可以吸取紫外或可见光的构造，内滤光作用：溶液中若存在能吸取激发光或荧光体并且能产生π→π*或n→π*跃迁。所发射荧光的物质，会使荧光减弱的现象。

荧光物质必然有较大的荧光量子产率。自吸取现象：荧光物质的荧光发射光谱短波长一端与该物质的吸取光谱的长波长一端有重叠，在溶液浓度

较大时，一部分荧光被自己吸取。

散射光的影响：应注意Raman光的搅乱（分子的

运动方向和能量都改变了！）

溶液荧光的猝灭(P95)

荧光猝灭：指荧光物质分子与溶剂分子或其他溶质分子

相互作用惹起荧光强度降低或荧光强度与浓度不呈线

性关系的现象。

1）碰撞猝灭：猝灭剂分子与处于激发态的荧光物质分子碰撞而损失能量。

2）静态猝灭：部分荧光分子与熄灭剂分子作用生成了非荧光的配合物。

3）转入三重态的猝灭：在荧光物质分子中有溶解氧的存在或引入溴或碘后，易发生系统超越而转变成三重态。

4）发生电荷转移反应的猝灭：

5）荧光物质的自猝灭：单重激发态分子和未激发的荧光物质分子碰撞惹起自猝灭。荧光物质浓度超出

1g/L时，会产生自己猝灭。

★荧光强度与溶液浓度的关系(P93)

If=K·c（εlc≤0.05）

分子荧光解析法的应用

定性解析：因物质构造不同样，吸取紫外光波长也不同样。

较强。

荧光解析法的特点

优点：敏捷度高（提高激发光强度，可提高荧光强度），

达ng/ml；选择性强（比较简单除去其他物质的搅乱），重现性好；取样少。

缺点：好多物质自己不可以发射荧光，所以，应用不够宽泛。

荧光解析法与UV-Vis法的比较

相同点：都需要吸取紫外-可见光，产生电子能级跃迁。不同样点：

荧光法测定的是物质经紫外-可见光照射后发射出的荧光的强度(F);

UV-Vis法测定的是物质对紫外-可见光的吸取程度

(A);

荧光法定量测定的敏捷度比UV-Vis法高。

习题

、名词解说：

单重态：当基态分子的电子都配对时，S=0，多重性

M=1，这样的电子能态称为单重态。

单重电子激发态：当基态分子的成对电子吸取光能之

后，被激发到某一激发态上。假如它的自旋方向不变，

S=0，M=1，这时的激发态叫单重电子激发态。

三重态：若经过分子内部的一些能量转移，或能阶间的

定量测定：同一种物质的稀溶液，浓度大的发射的荧光超越，成对电子中的一个电子自旋方向倒转，使两个电子自旋方向相同而不配对，这时S=1，M=3，这类电

子激发态称三重电子激发态（三重态）

系间超越：指的是不同样多重度状态间的一种无辐射跃迁

过程。

振动弛豫：

内变换：指的是相同多重度等能态间的一种无辐射跃迁

过程。

量子产率：也称荧光效率或量子效率，其值在0~1之

间，它表示物质发射荧光的能力。

荧光猝灭：指荧光物质分子与溶剂分子或其他溶质分子

相互作用惹起荧光强度降低或荧光强度与浓度不呈线

性关系的现象。

重原子效应：

第4章红外吸取光谱法(IR)P53

依仍旧品对不同样波长红外光的吸取情况，来研究物质分

子的组成、构造及含量的方法。

IR与UV-Vis的比较

相同点：都是分子吸取光谱。

不同样点：

UV-Vis是鉴于价电子能级跃迁而产生的电子光谱;

主要用于样品的定量测定。

IR则是分子振动或转动能级跃迁而产生的吸取光

谱;主要用于有机化合物的定性解析和构造判断。基本见解

红外光谱图：是以波数为横坐标，纵坐标用透光率或吸

光度来表示的一种频次图。

波数（cm-1）：波长的倒数，表示每厘米长度上波的数

目。

红外吸取光谱定性解析的依据

依据化合物红外谱图中特点吸取峰的地点、数目、相对

强度、形状等参数来推断样品中存在哪些基团，进而确

定其分子构造。

★4.2基本源理

吸取峰由何惹起？每个基团或化学键能产生几个吸取

峰？都出现在什么地点？不同样吸取峰为什么有强有

弱？

物质分子产生红外吸取的基本条件

1）分子吸取的辐射能与其能级跃迁所需能量相等；

2）分子发生偶极距的变化（耦合作用）。

只有发生偶极矩变化的振动才能产生可察看的红外吸取光谱，称红外活性。

多原子分子的振动(P56)

分子振动自由度：多原子分子的基本振动数目，也是基

频吸取峰的数目。

为什么实质测得吸取峰数目远小于理论计算的振动自

由度？

①没有偶极矩变化的振动不产生红外吸取，即非红

外活性；②相同频次的振动吸取重叠，即简并；2.分子基本振动种类和振动自由度③仪器分辨率不够高；3.影响吸取峰强度的要素④有些吸取带落在仪器检测范围之外。4.基团频次及谱图解析分子振动频次（基团频次）5.影响基团频次的要素1.官能团拥有特点频次干预仪：是FT-IR光谱仪的核心零件，作用是将复色光基团频次：不同样分子中同一种类的基团振动频次特别相变成干预光。近，都在一较窄的频次区间出现吸取谱带，其频次称基★4.4试样的办理和制备团频次。红外光谱法对试样的要求2.基团频次区和指纹区—谱图解析（1）单调组分纯物质，纯度>98%；谱图解析就是依据实验所得的红外光谱图吸取峰的位（2）样品中不含游离水；置、强度和形状；利用基团振动频次与分子构造的关系；（3）要选择合适的浓度和测试厚度。确定吸取峰的归属，确认分子中所含的基团或化学键，制样方法进而推断分子的构造。1.气体样品的制备基团频次区（也称官能团区）：在4000～1300cm-1范2.液体和溶液样品的制备围内的吸取峰，有一共同特点：既每一吸取峰都和必然（1）液体池法的官能团相对应，所以称为基团频次区。在基团频次区，（2）液膜法原则上每个吸取峰都可以找到归属。3.固体样品制备主要基团的红外特点吸取峰（P59～63）（4000～（1）压片法：最常用的固体样品制样方法，常用KBr400cm-1）作为固体分别介质。★1900～1200cm-1：双键伸缩振动区羰基（C=O）：（2）白腊糊法：减少试样光散射的影响，但重复性较1650～1900cm–1。在羰基化合物中，此吸取一般为最差；强峰。（3）薄膜法：无溶剂和分别介质的影响。红外谱图解析次序：先看官能团区，再看指纹区。4.5红外光谱法的应用

1.产生红外吸取光谱的条件一、定性解析已知物的判断--谱图比对，未知物构造确实定，收集试①与分子跃迁概率有关，②与分子偶极距有关（P59）

样的有关数据和资料，确定未知物的不饱和度（P71）3.红外谱图解析的三要素是什么？

不饱和度有以下规律：红外谱图解析三要素：地点、强度、峰形。链状饱和脂肪族化合物不饱和度为0；4.解说名词：基团频次区指纹区有关峰一个双键或一个环状构造的不饱和度为1；基团频次区（官能团区）：在4000～1300cm-1范围内一个三键或两个双键及脂环的不饱和度为2；的吸取峰，有一共同特点：即每一吸取峰都和必然的官一个苯环的不饱和度为4。能团相对应，所以称为基团频次区。在此区，原则上每未知物构造确实定个吸取峰都可以找到归属。1.收集试样的有关数据和资料指纹区：在1300～400cm-1范围内，诚然有些吸取也2.确定未知物的不饱和度（P71）对应着某些官能团，但大批吸取峰仅显示了化合物的红3.谱图解析（P72例）外特点，仿佛人的指纹，故称为指纹区。指纹区的吸取二、定量解析峰数目虽多，但经常大多数都找不到归属。理论依据：朗伯-比尔定律有关峰：同一种分子的基团或化学键振动，经常会在基优点：团频次区和指纹区同时产生若干个吸取峰。这些相互依（1）有好多谱带可供选择，有利于除去搅乱；存和可以相互佐证的吸取峰称为有关峰。（2）气、液、固均可测定。5.怎样利用红外吸取光谱差别烷烃、烯烃、炔烃？课后练习题利用基团的红外特点吸取峰差别：1.分子产生红外吸取的条件是什么？烷烃：饱和碳的C-H吸取峰<3000cm–1，约（1）分子吸取的辐射能与其能级跃迁所需能量相等；3000~2800cm–1（2）分子发生偶极距的变化（耦合作用）。烯烃、炔烃：不饱和碳的C-H吸取峰>3000cm-1，2.何谓特点吸取峰？影响吸取峰强度的主要要素是什C=C双键：1600～1670cm–1么？C≡C-叁键：2100~2260cm–1能代表基团存在、并有较高强度的吸取谱带称基团频6.红外光谱法对试样有哪些要求？

率，其所在地点称特点吸取峰。（1）单调组分纯物质，纯度>98%；（2）品中不含游离水；化学位移：在有机化合物中，各样核周的子云密（3）要合适的度和厚度。度不同样(构中不同样地点)，子障蔽效不同样，致共7.述振光的特点以及它在解析化学中的重要振吸取峰的位移，种象称化学位移。性。3、P2149.2;9.3;9.4;9.5;9.8;9.11;9.12;9.13点：特点性,可靠性高、品定范广、用量少、看件⋯⋯⋯⋯定速度快、操作便、重性好。第十九章法（P400）限制性：有些物不可以生外吸取；有些物不可以用思虑外；1.解析法：有些吸取峰，特别是指峰不可以全部指；定量解析的将品分子成气的离子，此后依据离子的荷比敏捷度低。（m/z）大小，离子行分别和,并作定性或定量第九章核磁共振波法(NMR)P195解析的方法。思虑2.由哪几部分红？各部分的作用是什么？（划1、述:出的方框表示）光解析法；核磁共振波法；公式νo=gB0/2π的意系：高效重复地将品引到离子源中并且不可以造成真空度的降低。光解析法：鉴于物与射能作用，量由物内离子源：将系引入的气品分子化成离子。部生量子化的能之的迁而生的射、吸取或量解析器：依据不同样方式，将品离子按荷比m/z散射射的波和度行解析的方法分开。核磁共振波法：将自旋核放入磁中，用合适率的器：来自量解析器的离子流并化成信磁波照射，它会吸取能量，生原子核自旋能的号。迁，同生核磁共振信号。以核磁共振信号照射示系：接收来自器的信号并示在屏幕上。率（或磁度）作，即核磁共振波。真空系：保离子生及的系于高真2、名解：空状。

化学位移；障蔽效；磁各向异性;耦合常数个离子能牢固经过四极杆；

②连续改变U或V值，可获得一张全扫描图，此谱图

可用于定性；

③固定一个或多个U值，可获得高敏捷度的解析结果，

3.离子源的作用是什么？试述EI（电子电离源）和CI

此方法用于定量解析。

（化学电离源）离子源的原理及特点。

第十五章色谱法引论(P300)

离子源：将进样系统引入的气态样品分子转变成离子。

思虑题

EI（电子电离源）原理：失去电子

1.色谱法拥有同时能进行分别和解析的特点而差别于其

特点：电离效率高,敏捷度高；离子碎片多,有丰富的结

它方法，特别对复杂样品和多组份混淆物的分别，色谱

构信息；有标准质谱图库；但经常没分子离子峰；只适

法的优势更加显然。

用于易气化、热牢固的化合物。

2.按固定相外形不同样色谱法是怎样分类的？

CI（化学电离源）原理：离子加合

是按色谱柱分类：

特点：准分子离子峰强,可获得分子量信息；谱图简单；

①平面色谱法：薄层色谱法、纸色谱法

但不可以进行谱库检索,只合用于易气化、热牢固的化合

②柱色谱法：填充柱法、毛细管柱色谱法

物

3.什么是气相色谱法和液相色谱法？

4.为什么质谱仪需要高真空?

气体为流动相的色谱称为气相色谱。

质谱仪需要在高真空下工作：10-4～10-6Pa液体为流动相的色谱称为液相色谱。

①大批氧会烧坏离子源的灯丝；

4.保存时间（tr）、死时间（t0）及调整保存时间（t’r）

②用作加快离子的几千伏高压会惹起放电；

的关系是怎样的？

③惹起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复

t’r=tr-t0

杂化;

5.从色谱流出曲线可以获得哪些信息？

④影响敏捷度。

①依据色谱峰的个数可以判断样品中所含组分的最少

四极杆质量解析器怎样实现质谱图的全扫描解析和选

个数；

择离子解析?

②依据色谱峰的保存值可以进行定性解析；

①当U/V保持一个定值时，某一U或V值对应只有一③依据色谱峰的面积或峰高可以进行定量解析；

n

④色谱峰的保存值及其地区宽度是议论色谱柱分别效

11.利用色谱图怎样计算理论塔板数和有效理论塔板数

能的依据；

（公式）？

⑤色谱峰两峰间的距离是议论固定相（或流动相）选择

能否合适的依据。

6.分派系数在色谱解析中的意义是什么？

①K值大的组分

,在柱内挪动的速度慢，滞留在固定相中

的时间长，后流出柱子；

②分派系数是色谱分其他依据；

12.同一色谱柱对不同样物质的柱效能能否相同？

③柱温是影响分派系数的一个重要参数。

同一色谱柱对不同样物质的柱效能是不同样样的

什么是选择因子？它表征的意义是什么？

13.塔板理论对色谱理论的主要贡献是怎样的？

是A，B两组分的调整保存时间的比值α=t’r（B）/t’

(1)塔板理论推导出的计算柱效率的公式用来议论色谱

r（A）＞1

柱是成功的；

意义：表示两组分在给定柱子上的选择性，值越大说明

(2)塔板理论指出理论塔板高度H对色谱峰地区宽度的

柱子的选择性越好。

影响有重要意义。

什么是分派比（即容量因子）？它表征的意义是什么？

14.速率理论的简式,影响板高的是哪些要素?

是指在必然温度和压力下，组分在两相分派达到平衡

时，分派在固定相和流动相的质量比。

K=ms/mm

意义：是权衡色谱柱对被分别组分保存能力的重要参

μ：流动相的线速

数；

A：涡流扩散系数9.理论塔板数是权衡柱效的指标，色谱柱的柱效随

理论

B：分子扩散系数塔板数的增加而增加，随

板高的增大而减小。

C：传质阻力项系数10.板高（理论塔板高度

H/cm

）、柱效（理论塔板数

n）

15.分别度可作为色谱柱的总分别效能指标。及柱长（

L/cm

）三者的关系（公式）？

H=L/

16.怎样依据分别度解析色谱分其他情况

?常解析需要？

5.什么是程序升温?

R<1部分重叠

程序升温：在一个解析周期内柱温随时间由低温向高温

R=1基本分别

做线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最正确分别

R=1.5完好分别

的目的。

第十六章气相色谱法(P318)

合用于沸点范围很宽的混淆物。

思虑题

注意：柱温不可以高于色谱柱的最高使用温度。

1.气相色谱法合适解析什么种类的样品?

6.气相色谱法各检测器适于解析的样品?

合用范围：热牢固性好，沸点较低的有机及无机化合物

热导检测器：通用浓度型全部

分别。

氢火焰检测器：通用质量型含碳

2.哪一种固定液在气相色谱法中最为常用?

电子捕获检测器：选择浓度型电负性

硅氧烷类是当前应用最宽泛的通用型固定液。（使用温

火焰光度检测器：选择质量型硫、磷

度范围宽(50～350℃)，硅氧烷类经不同样的基团修饰可

7.气相色谱法常用的定量解析方法有哪些？各方法的适

获得不同样极性的固定相。）

用条件。（1）外标法

气相色谱法固定相的选择原则？

合用条件：对进样量的正确性控制要求较高；操作条件

相像相溶原则

变化对结果正确性影响较大；操作简单，合用于大批量

①非极性试样采用非极性固定液，组分沸点低的先流

试样的迅速解析。

出；

（2）归一化法

②极性试样采用极性固定液，极性小的先流出

合用条件：仅合用于试样中全部组分全出峰的情况；操

③非极性和极性混淆物试样一般采用极性固定液，非极

作条件的改动对测定结果影响不大；归一化法简单、准

性组分先出；

确。

④能形成氢键的试样一般选择极性大或是氢键型的固

（3）内标法（内标标准曲线法）

定液，不易形成氢键的先流出。

合用条件：试样中全部组分不可以全部出峰时；定量解析

一般实验室平时备用哪三种色谱柱，基本上能应付日中只需求测定某一个或几个组分；样品前办理复杂容量因子相差较大的组分。第17章高效液相色谱法(HPLC)P348作用:缩短解析时间,提高分别度,改良峰形,提高监测灵1、HPLC：高效色谱柱、高压泵、高敏捷检测器敏度2、现代高效液相色谱法的特点：8、影响分其他要素(1)高效；(2)高压；(3)高速；(4)高敏捷度影响分其他主要要素有流动相的流量、性质和极性。3、色谱分其他实质：9、选择流动相时应注意的几个问题：色谱分其他实质是样品分子（即溶质）与溶剂（即流动（1）尽量使用高纯度试剂作流动相。相或洗脱液）以及固定相分子间的作用，作使劲的大小，（2）防范流动相与固定相发生作用而使柱效下降或损决定色谱过程的保存行为。坏柱子。4、高效液相色谱仪构造：（3）试样在流动相中应有合适的溶解度。输液系统→进样系统→分别系统→检测系统（4）流动相同时还应知足检测器的要求。5、高压输液泵10、提高柱效的方法(降低板高)：性能：⑴足够的输出压力①固定相填料要均一，颗粒细，装填平均。⑵输出恒定的流量②流动相粘度低。⑶输出流动相的流量范围可调治③低流速。⑷压力平稳,脉动小④合适高升柱温。6、在线脱气装置11、固定相的选择：在线脱气、超声脱气、真空脱气等液相色谱的固定相可以是吸附剂、化学键合固定相（或作用：脱去流动相中的溶解气体。流动相先经过脱气装在惰性载体表面涂上一层液膜）、离子互换树脂或多孔置再输送到色谱柱。性凝胶；流动相是各样溶剂。被分别混淆物由流动相液脱气不好时有气泡，致使流动相流速不牢固，造成基线体推动进入色谱柱。依据各组分在固定相及流动相中的飘移，噪音增加。吸附能力、分派系数、离子互换作用或分子尺寸大小的7、梯度洗脱装置差别进行分别。

以必然速度改变多种溶剂的配比淋洗，目的是分别多组12、高效液相色谱法的分别机理及分类种类主要分别机理(6)极谱解析：使用滴汞电极时的伏安解析。吸附色谱吸附能，氢键3、电池的表示形式与电池的电极反应：分派色谱疏水分派作用1．表示形式：尺寸排挤色谱溶质分子大