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1、化学动力学基础 第十一章1化学动力学基础 第十一章1 化学动力学研究一定条件下化学变化的速率问题。例1: H2 + 0.5O2 =H2O(l ) 25oC, 标准状态下, rGm= -237.19 kJ Ea1(Ea小的反应k 值大, 速度快)1/Tlnk123) 由积分式可知:- 斜率, Ea42(4) 公式的分析1) T 对k 的影响由指数式 例:反应1: Ea =100 kJ/mol; 反应2: Ea =150 kJ/mol, 反应温度由300K 上升10K,两个反应的k值增长倍数不同。 T 对反应的影响除Arrheniws方程描述此规律外,还有其他四种类型的变化规律: 爆炸反应 酶催化
2、反应 碳的氧化反应 Ea0,所以 Ea 越大的反应,其k 对T越敏感。反应1:反应2:43例:反应1: Ea =100 kJ/mol; 反应2: Ea2 .活化能物理意义的定性解释Ea: 把普通反应物分子变成活 化分子所需要的能量例:基元反应 IH + HI H2 + 2IIHHI消耗的活化能:1)克服电子云的排斥力2)断键普通分子 产物活化分子Ea442 .活化能物理意义的定性解释Ea: 把普通反应物分子变成活基元反应的正逆反应活化能与反应热的关系如图所示3.活化能 Ea 与反应热的关系可以由Arrheniws方程得到上述关系式:基元反应的正反应:基元反应的逆反应:Ea1Ea-1U=Q反应物产物活化分子45基元反应的正逆反应活化能与反应热的关系如图所示3.活化能 E两式相减:已知:(上册化学平衡中公式)4. 非基元反应的表观活化能 Arrheniws方程不仅适用于基元反应,也适用于大多数非基元反应,只是在非基元反应中,Ea为表观活化能,是各基元反应的总结果.46两式相减:已知:(上册化学平衡中公式)4. 非基元反应的表观例:反应 其机理为:
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