有机化学总 复 习1-10章课件

1、总 复 习第二章 烷烃教学要求 了解并掌握烷烃的命名、物理性质（沸点、熔点的变化规律） 掌握烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止） 掌握卤代反应的选择性，自由基的稳定性2,3-二甲基戊烷 命名：2,2,4三甲基戊烷 最长链为主链取代基最多的链为主链取代基编号数最小（从靠近取代基的一端编号）不同取代基编号相同时，使小取代基编号最小不同取代基，简单取代基写在前，复杂取代基写在后沸点比较：碳数 则沸点 同分异构体，直链比支链沸点高1将下面化合物按其沸点由高到低的顺序排列 。 (A) 辛烷 (B) 3甲基庚烷 (C) 2,3二甲基戊烷 (D) 2甲基己烷 DA

2、BC2. 将下列烷烃按其沸点由高到低的顺序排列 。 (A) 正戊烷 (B) 异戊烷 (C) 正丁烷 (D) 正己烷 ABDC3oR 2 oR 1oR CH3 自由基的稳定性3oR+ 2 oR+ 1oR+ CH3+碳正离子的稳定性缺电子(供电基团，使体系稳定) 10. 下列碳正离子中最稳定的是（ ），最不稳定的是（ ）。 (B) (C) (D) (A) DA3. 把下列透视式写成Newman投影式。 (Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-溴-2-戊烯命名：选择主链：选择含有双键最长碳链编号：靠近双键的一端开始编号写名称：根据主链碳原子数目称“某烯”，“某烯”前写双键位次主链超过10个碳，称为“某

3、碳烯” Z 型：双键碳上两个优先基团(或原子)在同侧。 E 型：双键碳上两个优先基团(或原子)在异侧。卤代烷硫酸氢酯醇邻二卤代烷b-卤代醇次卤酸烷基硼加成反应：反马氏加成马氏加成规则：H 总是加在含 H 较多的碳上 存在过氧化物时遵守反马氏规则加成反应：烯烃结构分析(倒推法)2. 有A、B两个化合物，其分子式都是C6H12，A经臭氧化并与锌和酸反应得到乙醛和丁酮；B经高锰酸钾氧化后只得到丙酸。试写出A、B的构造式。 烯烃a位氢的卤化（烯丙位的卤代反应）双键上的亲电加成饱和碳上的自由基取代烯丙位氯代的条件：高温（气相）、Cl2低浓度共轭双烯Diels-Alder反应第四章 炔 烃主要内容 炔烃的

4、结构和命名 炔烃的化学性质（加成反应、氧化反应、还原反应） 炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃 的制备） 末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用炔烃的还原 催化氢化 使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃（Lindlar催化剂）主要产物顺式普通催化剂例如： 炔烃的氧化羧酸羧酸羧酸甲酸末端炔的特殊性质 末端氢有弱酸性可与强碱反应炔基钠乙炔钠 末端炔烃的特征反应白色沉淀红色沉淀两者有爆炸性，可用硝酸分解可鉴别末端炔烃6、鉴别下列各组化合物（3）1-已炔，1,3-已二烯，已烷已烷1-已炔1,3-已二烯Br2的CCl4溶液无现象Br2褪色Br2褪色或Cu2Cl2+NH4OHAgNO3+

5、NH4OH无现象白色沉淀或红色沉淀第五章 脂环烃主要内容脂环烃的分类及命名环烷烃的结构（环己烷的构象，a键、e键）取代环己烷的构象（1, 2-；1, 3-; 1, 4-）脂环烃的化学性质2. 命名下列化合物1,3-二甲基环己烯2-甲基螺3.5壬烷双环3.2.1辛烷螺环烃编号：由小环开始，螺碳相邻碳为1号写名称：数字由小到大桥环烃编号：桥碳开始，由长桥到短桥写名称：数字由大到小3. 下列取代环己烷的构象中，哪一个为最优势构象？为什么？A为优势构象取代基尽量占据e键，大基团总是占据e键取代环己烷的构象分析第七章 芳香烃主要内容芳香族化合物的特性芳香性苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、

6、Friedel-Crafts反应、氯甲基化反应 苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致 活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。 芳环侧链上的氧化常见的几类苯环上的亲电取代反应卤代反应硝化反应磺化反应烷基化反应酰基化反应Friedel-Crafts 反应（傅克反应） Friedel-Crafts酰基化反应在合成中的应用不会多取代直接法不足之处：(1)有重排、 (2)易进一步取代例如：由苯和必要的原料合成下列化合物两类定位基 O、NR2、NHR、OH、OCH3、 NHCOCH3、OCOR、C6H5、R(CH3、C2H5)、H、X（F、 Cl、 I) 等N+R3、NO2、CN、COOH、S

7、O3H、 CHO、COR等邻对位定位基（致活基）间位定位基（致钝基）苯环上取代反应的定位规则取代基的定位作用的应用1. 预测主要产物 先硝化，后氧化 先氧化，后硝化 2.选择合理的合成路线 例1：芳烃侧链（烃基）上的反应（1）卤化反应(2) 氧化反应 侧链上有H则被氧化为苯甲酸，无H则不被氧化 休克尔(Hckel)规则：平面结构的环状离域体系，如果其电子数符合4n+2(n=0，1，2，整数)， 就具有芳香性。 Hckel规则 个键为 个碳正离子为 个碳负离子为 个碳自由基为 个sp2杂化碳原子为电子数的计算方法：判断下列化合物有没有芳香性5下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。 (B) (C)

8、(D) (A) BD(A) (B) (C) (D) 6下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。CD命名时遵守:官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。 A. 官能团优先次序规则： 将排在前面的官能团做为母体；排在后面的官能团做为取代基。 多官能团化合物的命名B. 最低系列原则 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。C. 大小次序规则 大小次序规则见P25烯烃的Z,E-命名法。有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”，较小的基团先列出。4-甲基-2-硝基苯磺酸 间氨基苯甲酸 间氨基苯磺酸OHCOOH CH3 H(R)-2-羟基丙酸(S)-2-

9、羟基丙酸第八章 立体化学第九章 卤代烃主要内容卤代烷的类型和命名卤代烷的亲核取代，取代产物的类型亲核取代反应的两种机理SN1和SN2机理卤代烷的消除反应消除反应的E2机理和E1机理，消除的Zaitsev取向。（1） 水解反应（2） 与氰化物的反应（氰解反应）（3） 与醇钠的反应（醇解反应）（4） 与氨的反应（氨解反应）（5） 与金属炔化物的反应（6） 与硝酸银醇溶液反应（7） 与碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应）卤代烷的亲核取代与氰化钠作用在NaCN的醇溶液中进行，得腈该反应是增长碳链的方法之一（增加一个C） 与硝酸银作用 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯。反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷可

10、用于区别伯、仲、叔卤代烷卤离子交换反应 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀。 反应活性：伯卤烷仲卤烷叔卤烷SN2机理: 旧键的解离与新键的形成同时进行SN1机理: CX 键先解离，再与亲核试剂成键构型转换消旋化有重排产物亲核取代机理 底物对取代反应的影响SN2有利SN1有利SN1，SN2都容易RX321CH3X反应倾向SN1SN1 or SN2SN2SN2 1. 将下列各组化合物按SN2反应活性下降次序排列(1): 213 (2): 123 (3): 4321。2将下列各组化合物按SN1反应活性下降次序排列(1): 231 (2): 231 消除反应查依采夫规则: 脱去含氢较少的碳上

11、的氢原子,即生成双键上烷基取代较多的烯烃E2机理E1机理底物与试剂1 RX (主要为双分子反应) 与较强亲核试剂如：I, CN, OH, EtO, NH3等反应，以SN2为主 用强碱(NaNH2)或大体积碱(tBuOK或tBuONa)，按E2进行。2 RX 用强亲核试剂(如I, CN)，以SN2为主 用高浓度强碱性试剂，E2为主。3 RX 无强碱存在，只进行SN1，且有大量重排产物 有高浓度强碱，易消除 2. 温度 高温易于生成热力学稳定产物，有利于消除 亲核取代反应和消除反应的竞争第十章 醇 酚 醚主要内容 醇类化合物，类型及命名 醇酚的制备（烯烃水合、卤代烃水解， 醛酮与格式试剂的加成等）

12、 醇的化学性质(亲核取代、消除反应、二元醇的性质） 酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应） 命名 3,5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇(Z)-4-甲基-3-己烯-1-醇（4）石炭酸 （5）苦味酸 写出下列化合物的构造式：（1）木醇（甲醇）（2）甘油 10.6.1 与活泼金属的反应10.6.2 与氢卤酸的反应10.6.3 与三卤化磷和亚硫酰氯的反应10.6.4 与酸的酯化反应10.6.5 醇的脱水反应10.6.6 醇的氧化和脱氢10.7.2 二元醇的性质邻二醇与HIO4的反应频哪醇(pinacol)重排反应醇的化学性质Lucas(卢卡氏)反应：与氢卤酸的反应与卤化磷的反应与氯化亚砜（SOCl2）的反应产率较高且不发生重排醇脱水成烯（醇的b消除）Zaitsev消除取向H催化：有重排Al2O3：不重排 醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。如：沙瑞特试剂（CrO3.(C5H5N)2)。多元醇的选择性氧化PinacolPinacolone (频哪酮 )Pinacol重排机理：频哪醇（四烃基乙二醇）重排例：其它邻二醇的Pinacol重排先形成稳定碳正离子；通常芳基比烷基优先迁移 酚羟基的反应 （1）酸性（2）酚醚的生成（3）酯的生成（4）与三氯化