25巴比妥类药物的分析

1、2021/9/131第十一章巴比妥类药物的分析2021/9/132丙二酸酯脲+环状丙二酰脲C2H5C2H5缩合2021/9/133巴比妥类药物的基本结构 2021/9/134132亚胺基团1,3-二酰2021/9/1351，3二酰亚胺基团 2021/9/136HH互变异构为烯醇式结构 弱酸性弱酸性2021/9/137515,5-取代1,5,5-取代R1R2R3S硫取代2021/9/138亚硝基化反应甲醛-硫酸反应苯巴比妥2021/9/139使碘、溴或高锰酸钾褪色司可巴比妥钠2021/9/1310硫喷妥钠PbS2021/9/13111. 弱酸性 * 酮式-烯醇式互变异构 * 在水溶液中可以发生二

2、次电离 可与碱成盐结构与性质2021/9/13122. 水解反应 2NH3具氨臭味，可使红石蕊试纸变蓝2021/9/13134. 紫外吸收光谱特征 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 特征和其电离的程度有关 硫代巴比妥类药物在酸性或碱性溶液中，均有较明显的紫外吸收 2021/9/1314 巴比妥类药物，在酸性溶液中，因不电离，几乎无明显的紫外吸收。在pH10的碱性溶液中，发生一级电离，于240nm波长处有最大吸收。在pH13的强碱性溶液中，发生二级电离，最大吸收红移至255nm波长处 2021/9/1315环状母核部分区别各种巴比妥类药物 取代基部分环状丙二酰脲1,3-二酰亚胺基团决定巴比妥类药物特性

3、2021/9/1316第一节 鉴别试验一、丙二酰脲类鉴别反应与重金属离子反应2021/9/13171. 与银盐的反应5,5-取代2021/9/13182021/9/13192. 与铜盐的反应 吡啶紫色溶液紫色吡啶绿色2021/9/1320SS紫色巴比妥类 绿色硫喷妥钠 2021/9/1321二、取代基的反应 1. 苯环取代基的反应（1）与亚硝酸钠-硫酸反应紫红色橙红橙黄2021/9/1322（2）与甲醛-硫酸反应无此现象玫瑰红接界面2021/9/13232. 丙烯基的反应 I-II2021/9/13243. 硫元素的反应NaOHS2- + Pb2+PbS黑2021/9/1325三、制备衍生物测

4、定熔点2021/9/1326四、钠盐的反应 ChP附录“一般鉴别试验” 1. 焰色反应 2. 与醋酸氧铀锌反应黄色黄色2021/9/1327第三节 特殊杂质的检查 1. 酸度 2. 乙醇溶液的澄清度 3. 中性或碱性物质 重量法 2021/9/1328第四节 含量测定 一、苯巴比妥银量法溶剂 甲醇 + 3%无水碳酸钠终点指示 自身指示终点 电位法指示终点Na2CO3反应摩尔比11ChP 2021/9/1329二、司可巴比妥钠溴量法 （一）原理(定量过量)反应摩尔比 122021/9/1330三、注射用硫喷妥钠UV(对照品法) 1.0912662442021/9/133195：78、凡取代基中含

5、有双键的巴比妥类药物，如司可巴比妥钠，中国药典（1990年版）采用的方法是 A、酸量法 B、碱量法 C、银量法 D、溴量法 E、比色法 2021/9/133296：121125用于鉴别反应的药物 A、硫喷妥钠 B、苯巴比妥 C、A和B 均可 D、A和B 均不可121、与碱溶液共沸产生氨气122、在碱性溶液中与硝酸银试液反应生成白色 沉淀123、在碱性溶液中与Pb2+离子反应，加热后有 黑色沉淀124、与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色环125、酸性溶液中与三氯化铁反应显紫堇色CCABD2021/9/133397：138、中国药典（1995年版）中司可巴比 妥钠鉴别及含量测定的方法为 A、银镜反应进行

6、鉴别 B、采用熔点测定法鉴别 C、溴量法测定含量 D、可用二甲基甲酰胺为溶剂，甲醇钠 的甲醇溶液为滴定剂进行非水滴定 E、可用冰醋酸为溶剂，高氯酸的冰醋 酸溶液为滴定剂进行非水滴定 2021/9/133498：81、巴比妥类药物在吡啶溶液中与 铜吡啶试液作用，生成配位化 合物，显绿色的药物是 A、苯巴比妥 B、异戊巴比妥 C、司可巴比妥 D、巴比妥 E、硫喷妥钠 2021/9/133598：136、巴比妥类药物的鉴别方法有 A、与钡盐反应生成白色化合物 B、与镁盐反应生成红色化合物 C、与银盐反应生成白色沉淀 D、与铜盐反应生成有色产物 E、与氢氧化钠反应生成白色沉淀 2021/9/13369

7、9：82、硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应 生成物为 A、紫色 B、绿色 C、兰色 D、黄色 E、紫堇色 2021/9/133799m:140、巴比妥类药物具有的特性为 A、弱碱性 B、弱酸性 C、易与重金属离子络合 D、易水解 E、具有紫外特征吸收 2021/9/133800：83. 司可巴比妥钠(分子量为260.27) 采用溴量法测定含量时，每1ml溴 滴定液(0.1mol/L)相当于司可巴比 妥钠的毫克(mg)数为 A. 1.301 B. 2.601 C. 13.01 D. 26.01 E. 18.01 2021/9/133900121-125 A. 与银盐反应后生成白色沉淀 B. 与铜盐反应后

8、生成绿色或紫色沉淀 C. 两者均可 D. 两者均不可121. 苯巴比妥122. 对乙酰氨基酚123. 司可巴比妥钠124. 阿司匹林125. 硫喷妥钠CDCDC2021/9/134001：87. 注射用硫喷妥钠的含量测定 方法为 A. 碘量法 B. 溴量法 C. 银量法 D. 紫外分光光度法 E. 可见分光光度法 2021/9/1341例1、于Na2CO3溶液中加AgNO3试液， 开始生成白色沉淀经振摇即溶解， 继续加AgNO3试液，生成的沉淀 则不再溶解，该药物应是 A、盐酸可待因 B、咖啡因 C、新霉素 D、维生素C E、异戊巴比妥2021/9/1342例2、与NaNO2H2SO4反应生成

9、橙黄 至橙红色产物的药物是 A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、巴比妥 D、硫喷妥钠 E、硫酸奎宁 2021/9/1343例3、银量法测定苯巴比妥钠含量时,若用自身指示法来判断终点，样品消耗标准溶液的摩尔比应为 A、1 : 2 B、2 : 1 C、1 : 1 D、1 : 4 E、以上都不对 2021/9/1344例4、下列哪些性质适用于巴比妥类 药物 A、母核为7-ACA B、母核为1,3-二酰亚胺基团 C、母核中含2个氮原子 D、与碱共热，有氨气放出 E、水溶液呈弱碱性 2021/9/1345例5、下列巴比妥类药物水溶液中酸性 最小的药物是 A、苯巴比妥 B、巴比妥 C、异戊巴比妥 D、异戊巴

10、比妥钠 E、以上都不对 2021/9/1346例6、中国药典（2000年版）采用AgNO3滴 定液（0.1 mol/L）滴定法测定苯巴比 妥的含量时，指示终点的方法应是 A、K2CrO4溶液 B、荧光黄指示液 C、Fe(III)盐指示液 D、电位法指示终点法 E、永停滴定法 2021/9/1347例7、 中国药典（2000年版）采用银 量法测定苯巴比妥片剂时， 应选用的试剂有 A、甲醇 B、AgNO3 C、3无水碳酸钠溶液 D、终点指示液 E、KSCN 2021/9/1348例812可用以下方法鉴别的药物是 A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、硫喷妥钠 D、异戊巴比妥 E、异戊巴比妥钠 8、在吡啶溶液中与铜吡啶试液作用，生成绿色 配位化合物 9、与亚硝酸钠硫酸反应生成橙黄色，随即转 为橙红色 10、与甲醛硫酸反应生成玫瑰红色环 11、与碘试液发生加成反应，使碘试液黄色消失 12、在氢氧化钠液中