Q∕SY 03387-2016 塑料 聚丙烯中三氯苯可溶物含量分布的测定 红外光谱法

1、Q/SY中国石油總气釧飼企业标准Q/SY 033872016代替 Q/SY 13872011塑料聚丙烯中三氯苯可溶物含量分布的测定红外光谱法Plastics Determination of 1, 2, 4trichlorobenzene-soluble matterdistribution in PolypropyleneInfrared spectrometric method2017 -01-01 实施2016-10-27 发布中囯石油天然气集团公司发布Q/SY 033872016Q/SY 033872016目 次 TOC o 1-5 h z mwn1細12方法概要13姗14试齐拷材料2

2、5试验步骤26结果计算2髓 S 3报告4 # IIQ/SY 033872016本标准按照GB/T 1.12009标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写给出的规则起 草。本标准代替Q/SY 13872011塑料 共聚聚丙稀组成分布的测定，与Q/SY 13872011相 比，主要变化如下：-删除了规范性引用文件、术语和定义、原理（见2011年版的第2章、第3章、第4章）； 增加了方法概要（见第2章）；修改了实验用溶剂，将1，2-二氯苯改为1, 2, 4 一三氯苯（见4.1, 2011年版的6.1）； 将组分含量计算边界值由11CTC改为115 C （见第6章，2011年版的第9章）； 修改了计

3、算公式中的符号，将c,改为c（见第6章）； 修改了 “精密度”内容（见第7章，2011年版的第9章）；删去了 “附录A”（见2011年版的附录A）。本标准由中国石油天然气股份有限公司炼油与化工分公司提出。本标准由中国石油天然气集团公司标准化委员会炼油与化工专业标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、抚顺石化分公司。 本标准主要起草人：义建军、王莉、祖凤华、李荣波、许普、崔芙蓉、郭义、马丽、张怀志。Q/SY 033872016 塑料聚丙烯中三氯苯可溶物含量分布的测定红外光谱法警告：本标准测试方法使用的溶剂为危险化学品，使用者需要查阅相关文献并且按照推荐的

4、安全 方法使用溶剂。1范围本标准规定了通过升温淋洗分级，采用红外检测器测定聚丙烯中1，2, 4-三氯苯可溶物含量分 布的方法。本标准适用于聚丙烯树脂。注：可溶解于1，2, 4一三氯苯的含甲基或亚甲基的添加剂会影响三氯苯可溶物含量分布的测定。2方法概要将聚丙烯试样在15(rc溶解于1，2, 4-三氯苯中，溶液降温至95 C,然后以一定速率降温至 35C。在35C时，将试样未结晶析出组分用溶剂淋洗洗出，并用红外检测器对其浓度进行测定。然 后将结晶组分和溶剂以一定速率升温至140C,升温过程中持续用溶剂对不同温度下可溶结晶组分进 行淋洗洗出，并用红外检测器对其浓度进行测定。计算试样在35C、大于35

5、C且不大于115C、大 于115C且不大于140C三个温度区间的可溶物质量分数，组成试样中1，2, 4-三氯苯可溶物含量 分布。3仪器 3.1升温淋洗分级仪：仪器的主要组成部分有控温箱、溶剂储存器、液相泵、样品池、样品注人系 统、填充柱、溶质检测器、废液储存器、数据采集和数据处理系统。仪器示意图如图1所示。图1升温淋洗分级仪示意图3.2控温箱:在35C - 15CTC范围温度可控，控温精度为0.rC，可以在35C - 150C以O.VC /min - 20C /min的速率升温或降温。Q/SY 0338720163.3溶剂储存器：可装足够多的溶剂保证测试过程中溶剂的连续性和均一性。3.4液相泵

6、：可以提供0.1mL/min5.0mL/min范围内的稳定流速。3.5样品池：带磁力搅拌的不锈钢样品池。样品池有溶液接口、氮气接口及溶剂接口。3.6填充柱：使用均匀高光亮内壁的不锈钢柱，直径为9mm,长度为15cm。填充物为刚性固体，一 般是硅藻土载体，也可以是玻璃珠或钢珠，直径为200pm 250pm。3.7红外检测器：波数范围2800cm 1 - 3000cm-1,吸光度在0.3-1.0之间线性吸收，最小精度为 4cm-103.8数据采集和处理系统：提供指定温度段内的各温度点对应的溶液浓度，各数据点采集时间间隔 不大于5s,并可对数据进行处理。3.9真空干燥烘箱：可保持温度在70C 5C，

7、余压小于13.3kPa03.10分析天平：精度O.lmg。3.11干燥器：含有合适的干燥剂。4试剂与材料4.11, 2, 4-三氯苯：纯度大于或等于99%。4.2抗氧剂：酚类抗氧剂（如2, 6-二叔丁基-4-甲基酹），化学纯。5试验步骤5.1在1, 2, 4-三氯苯（见4.1）中加人适量抗氧剂（见4.2），浓度宜为O.3g/L,以防止聚丙烯降 解。5.2如需要，应在试验前对样品进行干燥处理。将样品放人温度为70C5C的真空干燥烘箱内（见 3.9）,在压力小于13.3kPa下，干燥至少20min，放人干燥器内冷却备用。如果样品颗粒较大，短时 间内不易溶解，可将样品破碎以加快溶解速度。注意不应进行

8、强烈机械剪切。5.3称取80mg 10mg样品，加人样品池（见3.5）中。5.4在样品池中注人20mLl, 2, 4-三氯苯溶液。5.5控温箱（见3.2）升温至150C ,在搅拌状态下，使样品在1，2, 4-三氯苯溶液中溶解60min。5.6通过样品注人系统，将样品溶液注人填充柱（见3.6）中，控温箱降温至95C,稳定45min0 5.7控温箱以0.5 C /min的速率降温至35 C。5.8在35C下，用液相泵（见3.4）以0.5mL/min的流量将1，2, 4-三氯苯溶液注入填充柱中，洗 脱样品溶液，持续lOmin,通过红外检测器（见3.7）检测其浓度。5.9控温箱以1 C /min的速率

9、升温至140C ,同时用液相泵持续以0.5mL/min的流量将1, 2, 4-三 氯苯溶液注人填充柱中，对样品结晶进行溶解洗脱，通过红外检测器检测其浓度。6结果计算聚丙烯中1, 2, 4-三氯苯可溶物含量用S表示，数值以质量分数（%）计，按下列公式计算。35 C可溶物含量按公式（1）计算：Z。v - r=35 cv 1 nno/、T=35CxlOO%7S3 =(1H)x100%(3)35C 115C可溶物含量按公式（2）计算:A r=ii5c。r=35Cr=i40c。 7=35C115C 140C可溶物含量按公式（3）计算：式中：c （T） 瞬时溶解浓度（质量分数），用百分数表示；样品在温度为

10、35 C时的可溶物含量（质量分数），用百分数表示；样品在温度大于35 C且不大于115C时的可溶物含量（质量分数），用百分数表示；样品在温度大于115C且不大于140C时的可溶物含量（质量分数），用百分数表示； T溶解温度，C。计算结果保留到小数点后一位。实验结果取两次测试计算结果的平均值。7精密度精密度的数据由8个实验室用6种不同样品测试得到，结果见表10 表1精密度数据样品温度区间，C平均含量（质量分数）%rRHPP1352.590.04530.05600.12680.156935T 11556.550.40150.63271.12421.7715115T 14040.860.37730.

11、61621.05651.7255HPP2352.890.04290.05850.12020.163935r 11550.900.42900.61731.20121.7283115T 14046.210.41780.61581.16991.7243HIPP13516.680.18930.33130.53000.927635T 11542.060.33840.61660.94751.7263115T 14041.260.35810.58411.00281.6355HIPP23519.240.34430.38190.96411.069235T 11539.120.48100.60681.34681.

12、6990115T 14041.640.43630.60291.22171.6882PPR1354.370.06410.07600.17940.212935T 11595.420.06390.07780.17900.2177115T 1400.210.01560.01790.04370.0502PPR2355.100.10010.10450.28030.292535T 11594.740.09920.10900.27780.3052115T 1400.160.01170.01520.03280.0426Q/SY 033872016表1 （续）注：Sr一一重复性标准偏差；SR再现性标准偏差；r-一重复性限，即在重复性试验条件下（同一操作者、同一仪器、同一实验室、在短时间间隔内）所获得的置 信水平为95%的两个单个测试结果的绝对差值应低于的值；R一一再现性限，即在再现性试验条件下（不同操作者、不同仪器、不同实验室）所获得的置信水平为95%的两 个单个测试结果的绝对差值应低于的值。8报告试验报告至少应给出以下内容:a）本标准的编号。b）样品描述。c）试验结果。d）偏离本标准的差异。e）试验日期。9seql0 AS/O中