2023-1中国科学院有机化学硕士试题及答案

1、中科院2023年有机化学试题一、综合简答及选择题第1-15每空0.5分，其它每题2分，共30分1. 写出化学结构式A 3-phenyl-1-propyne B methyl formateC chloroform D aniline2. 2023年Nobel奖得主的主要奉献主要表现是哪一方面的研究和开展？A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料3. 亲核反响、亲电反响最主要的区别是：A 反响的立体化学不同 B 反响的动力学不同C 反响要进攻的活性中心的电荷不同 D 反响的热力学不同4. 以下四个试剂不与3-戊酮反响的是：A RMgX B NaHSO3饱和水溶液 C

2、PCl3 D LiAlH45. 指出以下哪一个化合物不具有旋光性？6. 区别安息香和水杨酸可用以下哪种方法？A NaOHaq B Na2CO3aq C FeCl3aq D I2/OH-(aq)7. 比拟以下化合物的沸点，其中最高的是：8. 指出以下哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短：9. 以下化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：D 在某些蛋白质中-螺旋是二级结构的一种类型14. 比拟苯酚I、环己醇II、碳酸III的酸性大小A IIIIII B IIIIII C IIIIII D IIIIII151HNMR化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：A CHO B

3、 CH=CH C OCH3 D 苯上H二、写出以下反响的主要产物，或所需反响条件及原料或试剂如有立体化学请注明每空2分，共30分三、合成以下化合物并注意立体化学、反响条件和试剂比例共27分4. 7分本小题可使用3-5个碳的简单线性分子四、试为以下反响建议合理、可能、分步的反响机理。有立体化学及稳定构象需要说明。共28分4. 6分以下反响中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出适宜的反响机理说明此实验结果。五、推测结构共27分注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。1. 7分化合物AC6H8O的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C 催化氢

4、化，A吸收1mol氢气得到BC6H10O，B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反响生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反响得到CC6H12O2，C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。2. 8分一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950 cm-1有吸收，但3000 cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740 cm3. 6分非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700 cm-1处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7

5、H10O，B为主产物，在4. 6分缺参考答案：一、1. A 3-苯基-1-丙炔B 甲酸甲酯C 氯仿D 苯胺2. C3. C4. B5. B6. C7. D8. B9. C10. D11. B12. B13. 14. B15. A 8-10 B 4-6 C 3.5-4 D 6-8 二、三、1. 保护酮羰基后将酯基复原。2. Gomberg-Bachmann芳基化：3. 环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。4. 关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出：5. 双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger

6、氧化：四、1. 2. Wolf-Kishner-黄明龙复原，机理如下：3. 文献上叫做Carroll反响：4. 联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如下：5. 很典型的逆Dieckmann缩合：四、推测结构1. A的不饱和度=3，吸收1mol氢说明含一个双键、一个环和一个羰基1745； B的氘交换说明有三个氢；甲基在A中为单峰说明它连在双键上，氢化后有一个相邻氢，所以C中为双峰；Baeyer-Villiger氧化发生在取代较多的一侧。各化合物的结构如下：2. 十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1，不能形成肟及苯腙衍生物，说明所含的氧是酯不是醛酮；3000以上无吸收说明不含烯键；1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱