水曲柳中香豆素类成分的研究

1、水曲柳中香豆素类成分的研究【摘要】目的研究水曲柳皮的香豆素类成分。方法对水曲柳皮95%乙醇提取物的醋酸乙酯局部和正丁醇局部进展色谱别离，通过理化性质和波谱分析鉴定其化合物的构造。结果从水曲柳皮中分得8个香豆素类成分，分别鉴定为fraxinl(),isfraxidin(),fraxetin(),aesuletin(),andshurin(),isfraxidin-D-gluside(),fraxin(),isspletin-D-gluside()。结论，均为首次从水曲柳皮中别离得到。【关键词】水曲柳;香豆素;化学成分Abstrat：bjetiveTinvestigatetheheialnstit

2、uentsfrFraxinusandshuriaRupr.ethdsThenstituentsftheEtA-slubeprtinandnralbutanlslubeprtininthe95%ethanlextratereislatedandpurifiedbyeansfhratgraphy.pundsereidentifiedbythEirphysialharateristisandspetralfeatures.ResultsEIghtpundsereislatedandidentifiedasfraxinl(),isfraxidin(),fraxetin(),aesuletin(),an

3、dshurin(),isfraxidin-D-gluside(),fraxin(),isspletin-D-gluside().nlusinpunds,andareislatedfrthefirsttiefrFraxinusandshuriaRupr.Keyrds：FraxinusandshuriaRupr.;uarins;heialnstituents水曲柳FraxinusandshuriaRupr.是木樨科梣属植物，民间用其树皮治疗风湿、类风湿、骨痛等疾病，作用疗效确切，而对其化学成分的根底研究较少，所以本实验选择水曲柳皮作为研究对象，对其化学成分进展了分析。从水曲柳树皮的95%乙醇提取液

4、提取物中别离得到8个香豆素类化合物，根据理化常数和光谱分析，鉴定为fraxinl(),isfraxidin(),fraxetin(),aesuletin(),andshurin(),isfraxidin-D-gluside(),fraxin(),isspletin-D-gluside()。，均为首次从水曲柳皮中别离得到。1仪器与材料1.1仪器与试剂X-4数字显微熔点测定仪(北京福凯仪器);柱层析硅胶(200-300目)和GF254为青岛海洋化工产品;其余试剂均为分析纯(北京化工)。1.2样品水曲柳采自长白山，经吉林大学药学院张静敏教授鉴定为水曲柳FraxinusandshuriaRupr.。2

5、方法与结果2.1提取与别离水曲柳皮10kg，粉碎，95%乙醇加热回流提取3次，2h/次，滤过，合并滤液，减压浓缩回收溶剂，至小体积。浓缩液用水混悬后，依次用乙醚、醋酸乙酯和正丁醇萃龋取醋酸乙酯局部50g，用石油醚-醋酸乙酯体系进展硅胶柱层析，分段搜集，共别离出4个简单香豆素类化合物。取正丁醇层100g，用氯仿-甲醇-水体系进展硅胶柱层析，分段搜集，共别离4个香豆素苷类化合物。2.2构造鉴定别离所得的化合物构造见图1。化合物：黄色针状结晶(eH)，p.171172。TL薄层板置紫外灯下(365n)显弱黄色荧光。异羟肟酸铁反响阳性，表示有内酯环存在;Fel3反响阳性(墨绿色)，表示有酚羟基存在;判

6、断为香豆素类化合物。ESI-S/s:245.3+Na+，分子11H105。1H-NR(DS-d6)g：9.02(1H,brs,H)，7.95(1H,d,J=9.66Hz,4-H)，6.84(1H,s,8-H)，6.23(1H,d,J=9.66Hz,3-H)，3.85(3H,s,-H3)，3.82(3H,s,-H3);13-NR(DS-d6)g：161.4(2-)，153.8(7-)，148.6(9-)，143.7(5-)，140.0(44-)，136.5(6-)，112.9(3-)，107.5(10-)，96.2(8-)，61.97(-H3)，57.22(-H3)。根据理化性质和波谱数据，对照

7、文献1，鉴定该化合物为fraxinl(见图1)。图1化合物,和的构造式化合物：白色针状结晶(eH)，p.144146。异羟肟酸铁反响阳性，表示有内酯环存在;Fel3反响阳性(墨绿色)，表示有酚羟基存在;判断为香豆素类化合物。ESI-S/s:245.4+Na+，分子式11H105。1H-NR(DS-d6)：9.85(1H,brs,H)，7.88(1H,d,J=9.45Hz,4-H)，7.00(1H,s,5-H)，6.21(1H,d,J=9.45Hz,3-H)，3.78(6H,s,-H3);13-NR(DS-d6)：161.0(2-)，146.5(6-)，145.7(4-)，144.84(8-)，

8、143.9(9-)，135.6(7-)，112.9(3-)，111.1(10-)，105.3(5-)，61.6(-H3)，57.0(-H3)，数据与文献2对照，确认其构造为isfraxidin(见图1)。转贴于论文联盟.ll.化合物：黄色晶体(eH)，p.235236，溶于热的甲醇和乙醇。异羟肟酸铁反响阳性，表示有内酯环存在。Fel3反响阳性(墨绿色)，表示有酚羟基存在。判断为香豆素类化合物。ESI-S/s:231.1+Na+，分子式10H85。1H-NR(DS-d6)：9.44(1H,brs,H)，9.54(1H,brs,H)，7.89(1H,d,J=9.45Hz,4-H)，6.80(1H,

9、s,5-H)，6.21(1H,d,J=9.45Hz,3-H)，3.81(3H,s,-H3);13-NR(DS-d6)：161.37(2-)，146.2(7-)，145.8(4-)，140.2(6-)，140.1(8-)，133.7(9-)，112.7(3-)，111.1(10-)，101.2(5-)，56.9(-H3)，数据与文献3对照，确认其构造为fraxetin(见图1)。化合物：淡黄色针晶，p.259260。紫外灯下(365n)显亮蓝色荧光，TL薄层板与标准品秦皮乙素有一样的Rf值，UV显示香豆素的特征吸收，Fe13反响阳性(墨绿色)。ESI-S/s:201.2+Na+，分子式9H64。

10、1H-NR(DS-d6)：10.06(1H,brs,H)，9.48(1H,brs,H)，7.82(1H,d,J=9.30Hz,4-H)，6.93(1H,s,8-H)，6.69(1H,s,5-H)，6.12(1H,d,J=9.30Hz,3-H);13-NR(DS-d6)g：161.3(2-)，150.9(7-)，149.0(9-)，144.9(4-)，143.3(6-)，112.8(5-)，111.2(10-)112.0(3-)，103.1(8-)，数据与文献3对照，确认其构造为aesuletin(见图1)。化合物：白色无定形粉末，p.128130，lish反响阳性，示有糖，TL检出fraxin

11、l和葡萄糖。13-NR(DS-d6)：161.1(2-)，157.7(7-)，152.0(9-)，149.8(5-，6-)，140.1(4-)，113.0(3-)，107.5(10-)，103.3(1-)，97.1(8-)，78.1(5-)，77.3(3-)，74.9(2-)，70.8(4-)，63.1(6-)，61.7(-H3)，57.5(-H3)。数据与文献1对照，确认其构造为andshurin(见图1)。化合物：无色针晶(eH)，p.218219，lish反响阳性，示有糖，TL检出isfraxidin和葡萄糖。13-NR(DS-d6)：160.6(2-)，150.3(6-)，145.2(

12、4-)，143.2(8-)，142.5(7-)，141.1(9-)，115.5(10-)，115.3(3-)，106.3(5-)，103.0(1-)，78.3(3-)，77.3(5-)，75.0(2-)，70.7(4-)，62.1(6-)，61.6(-H3)，57.4(-H3)，数据与文献2对照，确认其构造为isfraxidin-D-gluside(见图1)。化合物：浅黄色针状结晶(eH)，p.208209。lish反响阳性，示有糖，TL检出fraxetin和葡萄糖。13-NR(DS-d6)：160.7(2-)，145.9(7-)，145.2(4-)，143.1(8-)，144.2(6-)，1

13、32.1(9-)，112.7(3-)，110.6(10-)，105.5(5-)，104.4(1-)，77.8(3-)，76.7(5-)，74.3(2-)，70.1(4-)，61.3(6-)，56.6(-H3)，数据与文献1，3对照，确认其构造为fraxin(见图1)。化合物：白色粉末，p.152153。紫外灯下(365n)显亮蓝色荧光，异羟肟酸铁反响阳性，表示有内酯环存在，lish反响阳性，示有糖，TL检出葡萄糖，说明化合物为香豆素苷。13-NR(DS-d6)：161.7(2-)，153.7(7-)，150.8(9-)，145.2(4-)，144.2(6-)，114.0(5-)，113.6(3-)，112.1(10-)，101.2(1-，8-)，77.9(3-)，77.7(5-)，74.0(2-)，70.5(4-)，61.5(6-)，57.1(-H3)，数据与文献4对照，确认其构造为isspletin-D-gluside(见图1)。【参考文献】1HirkiTsukat,SueHisada,SansEiNishibe,uarinsfrBarkfFraxinusjapniaandF.andshuriavar.japniaJ.he.Phar.Bull.1985,33(9):4069.2李创军，张东明，罗永明.宽叶金粟兰化学成分的研究J.药学学报，2022，