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1、有机化学的氧化复原反响(共3页)-本页仅作为文档封面,使用时请直接删除即可-内页能够依据需求调整适合字体及大小-有机化学氧化复原反响总结一、氧化反响:有机物分子中加入O原子或脱去H原子的反响。常有的氧化反响:醇的氧化醇醛醛的氧化醛酸有机物的焚烧氧化、与酸性高锰酸钾溶液的强氧化剂氧化。醛类及其含醛基的有机物与新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液的反响常有的氧化剂有氧气、酸性高锰酸钾、二氧化锰、臭氧、银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液a.能被酸性KMnO4氧化的:烯、炔、二烯、油脂(含C=C的)苯的同系物、酚、醛、葡萄糖等。能被银氨溶液或新制备的Cu(OH)2悬浊液氧化的:醛类、甲酸及甲酸酯、葡萄糖
2、、麦芽糖。1.高锰酸钾氧化a.在稀、冷KMnO4(中性或碱性)溶液中生成邻二醇b.在酸性高锰酸钾溶液中,持续氧化,双键地点发生断裂,获得酮和羧酸的混淆物,如:CH3KMnO4,H2OOCH3CH2C=CHCH33CH2CCH+CH3COOHOHCH3,炔烃与氧化剂(KMnO4或O3)反响,产物均为羧酸或CO22臭氧化反响R”:CHR=CR=+=2.3.醛的氧化:因为醛的羰基碳上有一个氢原子,所以醛比酮简单氧化,使用弱的氧化剂都能使醛氧化。利用二者氧化性能的差别,能够很快速的鉴识醛或酮:a费林试剂(Fehling):以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液(绿色),能与醛作用,铜被复原成红色的氧化亚
3、铜积淀。b托伦斯试剂(Tollens):硝酸银的氨溶液,与醛反响,形成银镜。RCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O+3H2ORCHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH4+2Ag+H2O+3NH3坎尼扎罗(Cannizzaro)反响不含氢原子的醛在浓碱存在下能够发生歧化反响,即两个分子醛互相作用,此中一分子醛复原成醇,一个氧化成酸:浓NaOH2HCHOHCOONa+HCH2OH3二、复原反响:有机物分子中加入H原子或脱去O原子的反响常有的复原反响有:烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、油脂等的催化加氢。常有的复原剂有氢气、氢化铝锂(LiAlH4)和硼氢化钠(NaBH4)等。L
4、indlar催化剂附在碳酸钙(或BaSO4)上的钯并用醋酸铅办理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢,而对炔烃的加氢仍旧有效,所以反响可逗留在烯烃阶段。1.在催化剂(Ni、Cu、Pt、Pd等)存在下,烯烃与氢加成获得烷烃;醛、酮与氢气加成获得醇,产率高。(分子中其余不饱和键,如NO2、CN、C=C、CC等同时被复原)这类反响称为催化加氢。2.硼氢化钠NaBH4:和缓的负氢复原剂,只复原醛、酮和高活性的酰氯,不影响分子中其余不饱和键3.氢化锂铝LiAlH4:复原性比NaBH4强,能复原醛、酮、羧酸、酯、酰胺、酰氯和除碳碳重键之外的不饱和基团(如NO2、CN、C=NOH等)Pt/CCH3CH=
5、CH2+H2CH3CH2CH3H2Ni几类典型复原法克莱门森(Clemmensen)复原:将醛、酮用锌汞齐加盐酸复原成烃:OZn/HgCCH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3HCl沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反响4ONH2NH2/NaOHCCHCHCH2CH2CH323(HOCHCH)O,222硼氢化氧化反响:拥有反马氏规律加成取向,立体化学上为顺式加成,且无重排产物生成。BH3H2O2(RCH2CH2O)3BH2ORCHCH2(RCH2CH2)3BRCH2CH2OH或B2H6OH用金属钠-醇复原OR-C-ORNa+C2H5OHRCHOH+ROH2(复原酯最常用的方法、间接复原羧酸的方法。)Rosenmund复原(罗德门森复原),酰氯经催化氢化复原为伯醇:OR-C-Cl+HPd2RCHOH2注::几个特别氧化复原反响CH2=CH2O2,AgH2CCH2O250OCH3CHCH2CH3CH=CH2+CH3COOHO+CH3COOHMnOHNO3COOHCHOH2CHOCHCl22COOH25O(1)LiAlH4,乙
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