检验员培训教材1

1、化验员、质监员培训讲义之基本常识PAGE PAGE 76化验员、质监员培训讲义第一部分 基本常识第一章 允许差一、准确度和误误差 1.准准确度 系系指测得结果果与真实值接接近的程度。 2.误误差 系指指测得结果与与真实值之差差。二、精密度和偏偏差 1.精精密度 系系指在同一实实验中，每次次测得的结果果与它们的平平均值接近的的程度。 2.偏偏差 系指指测得的结果果与平均值之之差。三、误差和偏差差 由于“真实值”无法准确知知道，因此无无法计算误差差。在实际工工作中，通常常是计算偏差差（或用平均均值代替真实实值计算误差差，其结果仍仍然是偏差）。四、绝对偏差和和相对偏差 绝对偏偏差 = 测测得值平均均

2、值 绝对偏差 相对偏偏差 = 100% 平均值若两份平行操作作，设A、BB为两次测得得值，则其相相对偏差如下下式计算： AA平均值 A(AB)/2 AAB 相对偏偏差（%）= 100% = 100% = 100% 平均值 (AAB)/22 ABB五、标准偏差和和相对标准偏偏差 1.标标准偏差 是反映一组组供试品测定定值的离散的的统计指标。 若设供供试品的测定定值为Xi，则则其平均值为为X，且有nn个测定值，那那么标准偏差差为：1.标准偏差（SSD）SX = 2.相对标准偏偏差（RSDD）SX RSDD = 100%六、最大相对偏偏差 相对偏偏差 是用用来表示测定定结果的精密密度，根据对对分析工

3、作的的要求不同而而制定的最大大值（也称允允许差）。七、误差限度 误差限限度 系指指根据生产需需要和实际情情况，通过大大量实践而制制定的测定结结果的最大允允许相对偏差差。第二章 有效效数字的处理理一、有效数字1.在分析工作作中实际能测测量到的数字字就称为有效效数字。2.在记录有效效数字时，规规定只允许数数的末位欠准准，而且只能能上下差1。二、有效数字修修约规则用“四舍六入五五成双”规则舍去过过多的数字。即当尾数4时时，则舍；尾尾数6时，则入入；尾数等于于5时，若55前面为偶数数则舍，为奇奇数时则入。当当5后面还有有不是零的任任何数时，无无论5前面是是偶或奇皆入入。 例如：将下面左边边的数字修约约

4、为三位有效效数字 2.33242.32 2.33252.32 2.33262.33 2.33352.34 2.3325012.33三、有效数字运运算法则 1.在在加减法运算算中，每数及及它们的和或或差的有效数数字的保留，以以小数点后面面有效数字位位数最少的为为标准。在加加减法中，因因是各数值绝绝对误差的传传递，所以结结果的绝对误误差必须与各各数中绝对误误差最大的那那个相当。 例如：2.037750.00745339.54 = ？39.54是小小数点后位数数最少的，在在这三个数据据中，它的绝绝对误差最大大，为0.01，所所以应以399.54为准准，其它两个个数字亦要保保留小数点后后第二位，因因此

5、三数计算算应为：2.040.07399.54 = 41.665 2.在在乘除法运算算中，每数及及它们的积或或商的有效数数字的保留，以以每数中有效效数字位数最最少的为标准准。在乘除法法中，因是各各数值相对误误差的传递，所所以结果的相相对误差必须须与各数中相相对误差最大大的那个相当当。 例如：13.9220.011121.97223 = ？ 0.00112是三三位有效数字字，位数最少少，它的相对对误差最大，所所以应以0.0112的的位数为准，即即： 13.90.011121.97 = 0.3307 3.分分析结果小数数点后的位数数，应与分析析方法精密度度小数点后的的位数一致。 4.检检验结果的写写

6、法应与药典典规定相一致致。第三章 药典典、行业标准准中有关概念念及规定一、试验温度1.水浴温度 除另有规规定外，均指指981000；2.热水 系系指70880；3.微温或温水水 系指44050；4.室温 系系指10330；5.冷水 系系指2100；6.冰浴 系系指约0；7.放冷 系系指放冷至室室温。二、取样量的准准确度 1.试试验中供试品品与试药等“称量”或“量取”的量，均以以阿拉伯数码码表示，其精精确度可根据据数值的有效效数位来确定定，如称取“0.1g”，系指称取取重量可为00.0600.14g；称取“2g”，系指称取取重量可为11.52.5g；称取取“2.0g”，系指称取取重量可为11.9

7、522.05g；称取“2.00gg”，系指称取取重量可为11.9952.0055g。 2.“精密称定”系指称取重重量应准确至至所取重量的的千分之一。 3.“称定”系指称取重重量应准确至至所取重量的的百分之一。 4.“精密量取”系指量取体体积的准确度度应符合国家家标准中对该该体积移液管管的精密度要要求。 5.“量取”系指可用量量筒或按照量量取体积的有有效位数选用用量具。 6.取取用量为“约”若干时，系系指取用量不不得超过规定定量的10%。三、试验精密度度 1.恒恒重 除另另有规定外，系系指供试品连连续两次干燥燥或炽灼后的的重量差异在在0.3mgg以下的重量量；干燥至恒恒重的第二次次及以后各次次称

8、重均应在在规定条件下下继续干燥11小时后进行行；炽灼至恒恒重的第二次次称重应在继继续炽灼300分钟后进行行。 2.试试验中规定“按干燥品（或或无水物，或或无溶剂）计计算”时，除另有有规定外，应应取未经干燥燥（或未去水水，或未去溶溶剂）的供试试品进行试验验，并将计算算中的取用量量按检查项下下测得的干燥燥失重（或水水分，或溶剂剂）扣除。 3.试试验中的“空白试验”，系指在不不加供试品或或以等量溶剂剂替代供试液液的情况下，按按同法操作所所得的结果；含量测定中中的“并将滴定的的结果用空白白试验校正”，系指按供供试品所耗滴滴定液的量（mml）与空白白试验中所耗耗滴定液量（mml）之差进进行计算。 4.试

9、试验时的温度度，未注明者者，系指在室室温下进行；温度高低对对试验结果有有显著影响者者，除另有规规定外，应以以252为准。四、试验用水，除除另有规定外外，均系指纯纯化水。酸碱碱度检查所用用的水，均系系指新沸并放放冷至室温的的水。五、酸碱性试验验时，如未指指明用何种指指示剂，均系系指石蕊试纸纸。六、液体的滴，系系在20时，以1.0ml水为为20滴进行行换算。七、本版药典使使用的滴定液液和试液的浓浓度，以mool/L（摩摩尔/升）表表示者，其浓浓度要求精密密标定的滴定定液用“XXX滴定定液（YYYYmol/LL）”表示；作其其他用途不需需精密标定其其浓度时，用用“YYYmool/L XXXX溶液”表

10、示，以示示区别。八、限度 1.标标准中规定的的各种纯度和和限度数值以以及制剂的重重（装）量差差异，系包括括上限和下限限两个数值本本身及中间数数值。规定的的这些数值不不论是百分数数还是绝对数数字，其最后后一位数字都都是有效位。 试验结结果在运算过过程中，可比比规定的有效效数字多保留留一位数，而而后根据有效效数字的修约约规则进舍至至规定有效位位。计算所得得的最后数值值或测定读数数值均可按修修约规则进舍舍至规定的有有效位，取此此数值与标准准中规定的限限度数值比较较，以判断是是否符合规定定的限度。 2.原原料药的含量量（%），除除另有注明者者外，均按重重量计。如规规定上限为1100%以上上时，系指用用

11、本药典规定定的分析方法法测定时可能能达到的数值值，它为药典典规定的限度度或允许偏差差，并非真实实含有量；如如未规定上限限时，系指不不超过1011.0%。九、溶解度试验验法： 除另有有规定外，称称取研成细粉粉的供试品或或量取液体供供试品，置于于252一定容量的的溶剂中，每每隔5分钟强强力振摇300秒钟；观察察30分钟内内的溶解情况况，如看不见见溶质颗粒或或液滴时，即即视为完全溶溶解。十、含量测定必必须平行测定定两份，其结结果应在允许许相对偏差限限度之内，以以算术平均值值为测定结果果，如一份合合格，另一份份不合格，不不得平均计算算，应重新测测定。十一、记录复核核 检验记记录完成后，应应有第二人对对

12、记录内容、计计算结果进行行复核。复核核后的记录，属属内容、计算算错误，复核核人要负责；属检验错误误复核人无责责任。第四章 取样样方法一、进厂原料取取样对进厂原料按批批（或件数）取取样。若设进厂总件数数为n，则当当n3时，每件件取样；当33n300时，按按1取样量量随机取样；当n3000时，按1取样量随随机取样。二、对中间体（半半成品）按批批（包装单位位：桶、锅等等）取样。若设总包装单位位为n，则当当n3时，按包包装单位取样样；当3nn300时，按按1取样量量随机取样；当n3000时，按1取样量随随机取样。三、对成品按批批取样。若设总件数（包包装单位：箱箱、袋、盒、筒筒等）为n，则则当n3时，逐

13、件件取样；当33n300时，按按1取样量量随机取样；当n3000时，按1取样量随随机取样。第二部分 化化学分析法第一章 化验验室常用玻璃璃仪器常用玻璃仪器的的主要用途、使使用注意事项项一览表名 称主要用途使用注意事项烧杯配制溶液、溶解解样品等加热时应置于石石棉网上，使使其受热均匀匀，一般不可可烧干锥形瓶加热处理试样和和容量分析滴滴定除有与上相同的的要求外，磨磨口锥形瓶加加热时要打开开塞，非标准准磨口要保持持原配塞碘瓶碘量法或其它生生成挥发性物物质的定量分分析同上圆（平）底烧瓶瓶加热及蒸馏液体体一般避免直火加加热，隔石棉棉网或各种加加热浴加热圆底蒸馏烧瓶蒸馏；也可作少少量气体发生生反应器同上凯氏

14、烧瓶消解有机物质置石棉网上加热热，瓶口方向向勿对向自己己及他人洗瓶装纯化水洗涤仪仪器或装洗涤涤液洗涤沉淀淀量筒、量杯粗略地量取一定定体积的液体体用不能加热，不能能在其中配制制溶液，不能能在烘箱中烘烘烤，操作时时要沿壁加入入或倒出溶液液量瓶配制准确体积的的标准溶液或或被测溶液非标准的磨口塞塞要保持原配配；漏水的不不能用；不能能在烘箱内烘烘烤，不能用用直火加热，可可水浴加热滴定管（25 50 1000ml）容量分析滴定操操作；分酸式式、碱式活塞要原配；漏漏水的不能使使用；不能加加热；不能长长期存放碱液液；碱式管不不能放与橡皮皮作用的滴定定液微量滴定管1 2 3 44 5 100ml微量或半微量分分

15、析滴定操作作只有活塞式；其其余注意事项项同上自动滴定管自动滴定；可用用于滴定液需需隔绝空气的的操作除有与一般的滴滴定管相同的的要求外，注注意成套保管管，另外，要要配打气用双双连球移液管准确地移取一定定量的液体不能加热；上端端和尖端不可可磕破刻度吸管准确地移取各种种不同量的液液体同上称量瓶矮形用作测定干干燥失重或在在烘箱中烘干干基准物；高高形用于称量量基准物、样样品不可盖紧磨口塞塞烘烤，磨口口塞要原配试剂瓶：细口瓶瓶、广口瓶、下下口瓶细口瓶用于存放放液体试剂；广口瓶用于于装固体试剂剂；棕色瓶用用于存放见光光易分解的试试剂不能加热；不能能在瓶内配制制在操作过程程放出大量热热量的溶液；磨口塞要保保持

16、原配；放放碱液的瓶子子应使用橡皮皮塞，以免日日久打不开滴瓶装需滴加的试剂剂同上漏斗长颈漏斗用于定定量分析，过过滤沉淀；短短颈漏斗用作作一般过滤分液漏斗：滴液液 球形 梨梨形 筒形分开两种互不相相溶的液体；用于萃取分分离和富集（多多用梨形）；制备反应中中加液体（多多用球形及滴滴液漏斗）磨口旋塞必须原原配，漏水的的漏斗不能使使用。试管：普通试管管、离心试管管定性分析检验离离子；离心试试管可在离心心机中借离心心作用分离溶溶液和沉淀硬质玻璃制的试试管可直接在在火焰上加热热，但不能聚聚冷；离心管管只能水浴加加热（纳氏）比色管管比色、比浊分析析不可直火加热；非标准磨口口塞必须原配配；注意保持持管壁透明，不

17、不可用去污粉粉刷洗冷凝管：直形 球形 蛇形形 空气冷凝凝管用于冷却蒸馏出出的液体，蛇蛇形管适用于于冷凝低沸点点液体蒸汽，空空气冷凝管用用于冷凝沸点点150以上的液体体蒸汽不可聚冷聚热；注意从下口口进冷却水，上上口出水抽滤瓶抽滤时接受滤液液属于厚壁容器，能能耐负压；不不可加热表面皿盖烧杯及漏斗等等不可直火加热，直直径要略大于于所盖容器研钵研磨固体试剂及及试样等用；不能研磨与与玻璃作用的的物质不能撞击；不能能烘烤干燥器保持烘干或灼烧烧过的物质的的干燥；也可可干燥少量制制备的产品底部放变色硅胶胶或其它干燥燥剂，盖磨口口处涂适量凡凡士林；不可可将红热的 物体放入，放放入热的物体体后要时时开开盖以免盖子

18、子跳起或冷却却后打不开盖盖子垂熔玻璃漏斗过滤必须抽滤；不能能聚冷聚热；不能过滤氢氢氟酸、碱等等；用毕立即即洗净垂熔玻璃坩埚重量分析中烘干干需称量的沉沉淀同上标准磨口组合仪仪器有机化学及有机机半微量分析析中制备及分分离磨口处勿需涂润润滑剂；安装装时不可受歪歪斜压力；要要按所需装置置配齐购置玻璃仪器的洗涤涤方法1.洁净剂及其其使用范围 最常用用的洁净剂有有肥皂、合成成洗涤剂（如如洗衣粉）、洗洗液（清洁液液）、有机溶溶剂等。 肥皂、合合成洗涤剂等等一般用于可可以用毛刷直直接刷洗的仪仪器，如烧瓶瓶、烧杯、试试剂瓶等非计计量及非光学学要求的玻璃璃仪器。 肥皂、合合成洗涤剂也也可用于滴定定管、移液管管、量

19、瓶等计计量玻璃仪器器的洗涤，但但不能用毛刷刷刷洗。 洗液多多用于不能用用毛刷刷洗的的玻璃仪器，如如滴定管、移移液管、量瓶瓶、比色管、玻玻璃垂熔漏斗斗、凯氏烧瓶瓶等特殊要求求与形状的玻玻璃仪器；也也用于洗涤长长久不用的玻玻璃仪器和毛毛刷刷不下的的污垢。 2.洗洗液的配制及及说明 铬酸清清洁液的配制制： 处方方1 处方方2 重铬酸酸钾（钠） 10gg 2200g 纯化水水 10mll 1000ml（或或适量） 浓硫酸酸 100mml 15500ml 制法：称取处方量量之重铬酸钾钾，于干燥研研钵中研细，将将此细粉加入入盛有适量水水的玻璃容器器内，加热，搅搅拌使溶解，待待冷后，将此此玻璃容器放放在冷水

20、浴中中，缓慢将浓浓硫酸断续加加入，不断搅搅拌，勿使温温度过高，容容器内容物颜颜色渐变深，并并注意冷却，直直至加完混匀匀，即得。 说明：（1）硫酸酸遇水能产生生强烈放热反反应，故须等等重铬酸钾溶溶液冷却后，再再将硫酸缓缓缓加入，边加加边搅拌，不不能相反操作作，以防发生生爆炸。（2）清洁液专专供清洁玻璃璃器皿之用，它它能去污去热热原的作用的的原因为本品品具有强烈的的氧化作用。重重铬酸钾与浓浓硫酸相遇时时产生具有强强氧化作用的的铬酐： K2CCrO7H2SO4H2CrO7K2SO4 2CrO3H2OCr2O33O 浓硫酸酸是一个含氧氧酸，在高浓浓度时具有氧氧化作用，加加热时作用更更为显著： H2SS

21、O4H2OSO2O K2CCrO73SO2H2SO4Cr2（SO4）3K2SO4H2O （3）铬铬酸的清洁效效力之大小，决决定于反应中中产生铬酐（CCrO3）的多少及及硫酸浓度之之大小。铬酐酐越多，酸越越浓，清洁效效力越好。 （4）用用清洁液清洁洁玻璃仪器之之前，最好先先用水冲洗仪仪器，洗取大大部分有机物物，尽可能仪仪器空干，这这样可减少清清洁液消耗和和避免稀释而而降效。 （5）本本品可重复使使用，但溶液液呈绿色时已已失去氧化效效力，不可再再用，但能更更新再用。 更新方方法：取废液液滤出杂质，不不断搅拌缓慢慢加入高锰酸酸钾粉末，每每升约688g，至反应应完毕，溶液液呈棕色为止止。静置使沉沉淀，

22、倾取上上清液，在1160以下加热，使使水分蒸发，得得浓稠状棕黑黑色液，放冷冷，再加入适适量浓硫酸，混混匀，使析出出的重铬酸钾钾溶解，备用用。 （6）硫硫酸具有腐蚀蚀性，配制时时宜小心。 （7）用用铬酸清洁液液洗涤仪器，是是利用其与污污物起化学反反应的作用，将将污物洗去，故故要浸泡一定定时间，一般般放置过夜（根根据情况）；有时可加热热一下，使有有充分作用的的机会。 3.洗洗涤玻璃仪器器的方法与要要求 （1）一一般的玻璃仪仪器（如烧瓶瓶、烧杯等）：先用自来水水冲洗一下，然然后用肥皂、洗洗衣粉用毛刷刷刷洗，再用用自来水清洗洗，最后用纯纯化水冲洗33次（应顺壁壁冲洗并充分分震荡，以提提高冲洗效果果）。

23、 计量玻玻璃仪器（如如滴定管、移移液管、量瓶瓶等）：也可可用肥皂、洗洗衣粉的洗涤涤，但不能用用毛刷刷洗。 （2）精精密或难洗的的玻璃仪器（滴滴定管、移液液管、量瓶、比比色管、玻璃璃垂熔漏斗等等）：先用自自来水冲洗后后，沥干，再再用铬酸清洁洁液处理一段段时间（一般般放置过夜），然然后用自来水水清洗，最后后用纯化水冲冲洗3次。 （3）洗洗刷仪器时，应应首先将手用用肥皂洗净，免免得手上的油油污物沾附在在仪器壁上，增增加洗刷的困困难。 （4）一一个洗净的玻玻璃仪器应该该不挂水珠（洗洗净的仪器倒倒置时，水流流出后器壁不不挂水珠）。二、玻璃仪器的的干燥 （1）晾晾干 不急急等用的仪器器，可放在仪仪器架上在

24、无无尘处自然干干燥。 （2）急急等用的仪器器可用玻璃仪仪器气流烘干干器干燥（温温度在6070为宜）。 （3）计计量玻璃仪器器应自然沥干干，不能在烘烘箱中烘烤。三、玻璃仪器的的保管要分门别类存放放在试验柜中中，要放置稳稳妥，高的、大大的仪器放在在里面。需长长期保存的磨磨口仪器要在在塞间垫一张张纸片，以免免日久粘住。第二章 分析析天平与称量量一、天平室规章章制度 1.操操作者工作时时穿好工作服服，班前班后后整理好岗位位卫生，保持持天平、操作作台、地面及及门窗洁净。 2.操操作者应熟悉悉分析天平的的原理、构造造和正确的使使用方法，避避免因使用不不当和保管不不妥而影响称称量准确度或或损伤天平某某些部件

25、。 3.所所用分析天平平，其感量应应达到0.11mg（或00.01mgg），其精度度级别不应低低于四级（或或三级）。每每年由市计量量部门定期校校正计量一次次。任何人不不得随意拆装装其部件或改改变其灵敏度度。如发现异异常，应及时时向质量保证证部报告，并并做好记录。 4.与与本室无关人人员不得随便便入内，更不不得随意操作作使用天平。二、操作程序 1.使使用天平前，应应先清洁天平平箱内外的灰灰尘，检查天天平的水平和和零点是否合合适，砝码是是否齐全。 2.称称量的质量不不得超过天平平的最大载荷荷。称量物应应放在一定的的容器（如称称量瓶）内进进行称量，具具有吸湿性或或腐蚀性的物物质要加盖盖盖密后进行称称

26、量。 3.称称量物的温度度必须与天平平箱内的温度度相同，否则则会造成上升升或下降的气气流，推动天天平盘，使称称得的质量不不准确。 4.取取放称量物或或砝码不能用用前门，只能能用侧门，关关闭天平门时时应轻缓。拿拿称量瓶时应应戴手套或用用纸条捏取。 5.启启闭升降枢钮钮须用左手，动动作要缓慢平平稳；取放称称量物及砝码码，一定要先先关闭升降枢枢，将天平梁梁托起，以免免损伤刀口。 6.称称量时应适当当地估计添加加砝码，然后后开启天平，按按指针偏移方方向，增减砝砝码，至投影影屏中出现静静止到10mmg内的读数数为止。 7.全全机械加码天天平通过旋转转指数盘增减减砝码时，务务必要轻缓，不不要过快转动动指数

27、盘，致致使圈砝码跳跳落或变位。半半机械加码天天平加1g以上至1000g砝码时时；微量天平平加100mmg以上至220g砝码时，一一定要用专用用镊子由砝码码盒内根据需需要值轻轻夹夹取使用。 8.物物体及大砝码码要放在天平平盘的中央，小小砝码应依顺顺序放在大砝砝码周围。 9.每每架天平固定定一副砝码，不不得换用。砝砝码只允许放放在砝码盒内内规定位置上上，绝不允许许放在天平底底座或操作台台上。对同一一样品测定的的数次称量，应应用同一架天天平和砝码，以以抵消由于天天平和砝码造造成的误差。 10.对于全机械械加码天平由由指数盘和投投影屏直接读读数。对于半半机械加码天天平，克以下下读数看加码码旋钮指示数数

28、值和投影屏屏数值；克以以上看天平盘盘内的平衡砝砝码值。对微微量天平，1100mg以以下的重量，可可转动机械加加码的旋扭来来增减圈砝码码；超过1000mg的重重量时，须以以砝码盒内砝砝码来进行比比较。 11.记录平衡砝砝码值时，先先关闭天平，根根据砝码盒中中的空位记下下砝码的质量量，取回砝码码时，再核对对一遍。将称称量结果记录录到记录本上上。 12.称量完毕，及及时将所称物物品从天平箱箱内取出，把把砝码放在砝砝码盒内，将将指数盘转回回到零位。拔拔掉电源插头头，检查天平平箱内盘上是是否干净，然然后罩好天平平防尘罩。 13.天平发生故故障，不得擅擅自修理，应应立即报告质质量保证部。 14.罩好防尘罩

29、罩，填写操作作记录。三、维护与保养养 1.天天平应放在水水泥台上或坚坚实不易振动动的台上，天天平室应避开开附近常有较较大振动的地地方。 2.安安装天平的室室内应避免日日光照射，室室内温度也不不能变化太大大，保持在11723范围为宜；室内要干燥燥，保持湿度度55755%范围为宜宜。对天平不不利的水蒸汽汽、腐蚀性气气体、粉尘切切忌侵入天平平和室内。 3.天天平室应保持持清洁干燥。天天平箱内应用用毛刷刷净，天天平箱内应放放置变色硅胶胶干燥剂。如如发现部分硅硅胶由变色为为粉红色，应应立即更换，天天平箱应加防防尘罩。天平平室应注意随随手关门。 4.天天平放妥后不不宜经常搬动动。必须搬动动时，应将天天平盘

30、、吊耳耳、天平梁等等零件卸下，其其它零件不能能随意拆下。 5移动动天平位置后后，应由市计计量部门校正正计量合格后后，方可使用用。第三章 重量量法一、定义 根据单单质或化合物物的重量，计计算出在供试试品中的含量量的定量方法法称为重量法法二、原理 采用不不同方法分离离出供试品中中的被测成分分，称取重量量，以计算其其含量。按分分离方法不同同，重量分析析分为沉淀重重量法、挥发发重量法和提提取重量法。三、沉淀重量法法（一）原理 被测成成分与试剂作作用，生成组组成固定的难难溶性化合物物沉淀出来，称称定沉淀的质质量，计算该该成分在样品品中的含量。（二）计算公式式 称称量形式质量量（g）换算因素 供试品品含量

31、（%）= 100% 供试品质质量（g） 被测成分的的相对原子量量或相对分子子量 式中： 换算因素素 = 称量形形式的相对分分子量（三）举例 测定某供试试品中硫（SS）的含量 1.原原理 把供供试品中的硫硫（S）氧化化成硫酸根（SSO42-），再把把硫酸根沉淀淀为硫酸钡（BBaSO4），如果灼灼烧后硫酸钡钡的质量为AA（g）。设称取取供试品的质质量为B（gg）。 2.计计算 S的相对原原子量 332 换算因因素 = = = 0.13774 BBaSO4的相对分子子量 2233.433 AA0.13774 供试品品含量（%）= - 100% B四、注意事项 1.沉沉淀法测定，取取供试品应适适量。取

32、样量量多，生成沉沉淀量亦较多多，致使过滤滤洗涤困难，带带来误差；取取样量教少，称称量及各操作作步骤产生的的误差较大，使使分析的准确确度较低。 2.不不具挥发性的的沉淀剂，用用量不宜过量量太多，以过过量20330%为宜。过过量太多，生生成络合物，产产生盐效应，增增大沉淀的溶溶解度。 3.加加入沉淀剂时时要缓慢，使使生成较大颗颗粒。 4.沉沉淀的过滤和和洗涤，采用用倾注法。倾倾注时应沿玻玻璃棒进行。沉沉淀物可采用用洗涤液少量量多次洗涤。 5.沉沉淀的干燥与与灼烧，洗涤涤后的沉淀，除除吸附大量水水分外，还可可能有其他挥挥发性杂质存存在，必须用用烘干或灼烧烧的方法除去去，使之具有有固定组成，才才可进行

33、称量量。干燥温度度与沉淀组成成中含有的结结晶水直接相相关，结晶水水是否恒定又又与换算因数数紧密联系，因因此，必须按按规定要求的的温度进行干干燥。 灼烧这这一操作是将将带有沉淀的的滤纸卷好。置置于已灼烧至至恒重的坩埚埚中，先在低低温使滤纸炭炭化，再高温温灼烧。灼烧烧后冷却至适适当温度，再再放入干燥器器继续冷至室室温，然后称称量。五、适用范围 重量法法可测定某些些无机化合物物和有机化合合物的含量。在在药物纯度检检查中常应用用重量法进行行干燥失重、炽炽灼残渣、灰灰分及不挥发发物的测定等等。六、允许差 本法的的相对偏差不不得超过0.5%（干草草浸膏等特殊殊品种的相对对偏差不得超超过1%）。第四章 滴定

34、定分析法（容容量分析法）概概述一、滴定分析法法的原理与种种类 1.原原理 滴定分分析法是将一一种已知准确确浓度的试剂剂溶液，滴加加到被测物质质的溶液中，直直到所加的试试剂与被测物物质按化学计计量定量反应应为止，根据据试剂溶液的的浓度和消耗耗的体积，计计算被测物质质的含量。 这种已已知准确浓度度的试剂溶液液称为滴定液液。 将滴定定液从滴定管管中加到被测测物质溶液中中的过程叫做做滴定。 当加入入滴定液中物物质的量与被被测物质的量量按化学计量量定量反应完完成时，反应应达到了计量量点。 在滴定定过程中，指指示剂发生颜颜色变化的转转变点称为滴滴定终点。 滴定终终点与计量点点不一定恰恰恰符合，由此此所造成

35、分析析的误差叫做做滴定误差。 适合滴滴定分析的化化学反应应该该具备以下几几个条件： （1）反反应必须按方方程式定量地地完成，通常常要求在999.9%以上上，这是定量量计算的基础础。 （2）反反应能够迅速速地完成（有有时可加热或或用催化剂以以加速反应）。 （3）共共存物质不干干扰主要反应应，或用适当当的方法消除除其干扰。 （4）有有比较简便的的方法确定计计量点（指示示滴定终点）。 2.滴滴定分析的种种类 （1）直直接滴定法 用滴定液液直接滴定待待测物质，以以达终点。 （2）间间接滴定法 直接滴定定有困难时常常采用以下两两种间接滴定定法来测定： a 置置换法 利用适当当的试剂与被被测物反应产产生被

36、测物的的置换物，然然后用滴定液液滴定这个置置换物。 铜盐测测定：Cu2+2KIICu2K+I2 用Na2S2O3滴定液滴定定、以淀粉指指示液指示终终点 b 回回滴定法（剩剩余滴定法） 用定量过过量的滴定液液和被测物反反应完全后，再再用另一种滴滴定液来滴定定剩余的前一一种滴定液。二、滴定液 滴定液液系指已知准准确浓度的溶溶液，它是用用来滴定被测测物质的。滴滴定液的浓度度用“XXX滴定定液（YYYYmol/LL）”表示。（一）配制 1.直直接法 根根据所需滴定定液的浓度，计计算出基准物物质的重量。准准确称取并溶溶解后，置于于量瓶中稀释释至一定的体体积。 如配制制滴定液的物物质很纯（基基准物质），且

37、且有恒定的分分子式，称取取时及配制后后性质稳定等等，可直接配配制，根据基基准物质的重重量和溶液体体积，计算溶溶液的浓度，但但在多数情况况是不可能的的。 2.间间接法 根根据所需滴定定液的浓度，计计算并称取一一定重量试剂剂，溶解或稀稀释成一定体体积，并进行行标定，计算算滴定液的浓浓度。 有些物物质因吸湿性性强，不稳定定，常不能准准确称量，只只能先将物质质配制近似浓浓度的溶液，再再以基准物质质标定，以求求得准确浓度度。（二）标定 标定系系指用间接法法配制好的滴滴定液，必须须由配制人进进行滴定度测测定。（三）标定份数数 标定份份数系指同一一操作者，在在同一实验室室，用同一测测定方法对同同一滴定液，在

38、在正常和正确确的分析操作作下进行测定定的份数。不不得少于3份份。（四）复标 复标系系指滴定液经经第一人标定定后，必须由由第二人进行行再标定。其其标定份数也也不得少于33份。（五）误差限度度 1.标标定和复标 标定和复复标的相对偏偏差均不得超超过0.1%。 2.结结果 以标标定计算所得得平均值和复复标计算所得得平均值为各各自测得值，计计算二者的相相对偏差，不不得超过0.15%。否否则应重新标标定。 3.结结果计算 如果标定与与复标结果满满足误差限度度的要求，则则将二者的算算术平均值作作为结果。（六）使用期限限 滴定液液必须规定使使用期。除特特殊情况另有有规定外，一一般规定为一一到三个月，过过期必

39、须复标标。出现异常常情况必须重重新标定。（七）范围 滴定液液浓度的标定定值应与名义义值相一致，若若不一致时，其其最大与最小小标定值应在在名义值的5%之间。（八）有关基本本概念及公式式 物质的的质量m（g） 1.物物质的量n（mol）= 物质质的摩尔质量量M（g/mmol） 物质的量量n（mol） 2.物物质的摩尔浓浓度C（mool/L）= - 溶液的体体积V（L） 3.在在容量分析中中，从滴定液液中物质与被被测物质的化化学反应计量量关系中选取取它们的特定定基本单元，使使反应物与生生成物的特定定基本单元之之间的物质的的量比为1：1，如此就就可达到各物物质的特定基基本单元均以以“等物质的量量”进行

40、化学反反应。亦即滴滴定液中特定定基本单元物物质的量等于于被测物质特特定基本单元元物质的量。就就有： m被 C标VV标 = C被V被 C标V标 = - M被被（九）配制滴定定液时的计算算 举例： 例1 配制高锰锰酸钾滴定液液（0.022mol/LL）20000ml，应取KKMnO4多少克？ 解：mm = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 00.022000/1000158.003 = 66.321gg 例2：称取纯K22Cr2O7 0.12275g，标化Na2S2O3滴定液，用用去22.885ml，试计算算Na2S2O3的浓度。 解：根根据化学反应应计量式，其其计量关系为为： 1m

41、ool Na2S2O3 = 1mool（1/22I2）= 1mool（1/66 K2Cr2O7） 0.12775 CNaa2S2O3322.855/10000 = CNa2S2O33 = 0.1138mmol/L 1/6294.118 例3：配制盐酸液液（1moll/L）1000mml，应取相相对密度为11.18，含含HCl 37.00%（g/g）的盐酸多多少毫升？已已知M HCCl = 366.46g/mol 解： 1.18100037.0% CHCCl = = 111.97 mol/LL 336.46 11.97V = 111000 V = 83.55ml 例4：称取0.22275g纯纯N

42、a2CO3标定未知浓浓度的HCll液，用去222.35mll，试计算该该HCl液的浓度。 解：化化学计量反应应式为： Na22CO32HCl2NaClH2OCO2 1/22Na2CO3HClNaCl11/2H2O1/2COO2 mNa2CO3 0.22275 CHCCl = = - = 0.19221mol/L VHHClM1/2Na2CO3 22.35/10000106.000/2 例5：加多少毫升升水到10000ml氢氧氧化钠液（00.10566 mol/L）中，才才能得到氢氧氧化钠液（00.10000 mol/L） 设X为为所加水的mml数 0.110561000/1000 = 0.11

43、000（10000/10000X） X = 0.0556L = 56.0mml 例6：称取基准物物三氧化二砷砷0.15446g，标定定碘液（约00.1moll/L），试试计算消耗本本液多少毫升升？ 解：化化学计量反应应式为： As22O36NaOH2Na3AsO33H2O Na33AsO3I2H2ONa3AsO4H+2I- 选取11/4As2O3和1/2I2为其特定基基本单元，则则： M1/4As2OO3 = 1197.822/4 = 49.455g/moll mAss2O3 = C1/22I2V1/2I22M1/4As22O3 0.15546 V1/2I2 = = 00.032LL = 32

44、2ml 00.149.455三、滴定度（TT）含义 每1mml滴定液所所相当被测物物质的质量，常常以TA/BB表示，A为为滴定液，BB为被测物质质的化学式，单单位为g/mml。 2.计计算公式由公式3得mBB = CAVAMB VA = 1， mB = CAMB 由此得得TA/B = CAMB式中 mB为为被测物质的的质量； VA为滴定定液的体积； CA为滴定定液的浓度； MB被测物物质特定基本本单元的摩尔尔质量。 3.药药典含量测定定项下所谓“每1ml滴定液（mol/L）相当于于mg的”的描描述就是滴定定度。 4.举举例 试计算算用硫酸滴定定液（0.11mol/LL）滴定氢氧氧化钠时的滴滴定

45、度。2NaOHHH2SO4Na2SO42H2O 2 ： 1NaOH1/2H2SO41/2Na2SO4H2O 11 ： 1 选取NNaOH和1/2H2SO4作为特定基基本单元。 40.0002 T1/2H2SOO4/NaOH = CC1/2H22SO4MNaOH = 00.10000- = 0.0008（g/ml）= 8.00mmg/ml 10000四、校正因子（FF）含义 校正因因子 是表表示滴定液的的实测浓度是是规定浓度的的多少倍。 由于药药典中滴定度度是以滴定液液的规定浓度度来计算的，而而在实际工作作中所用滴定定液的实测浓浓度不一定与与规定浓度恰恰恰符合。所所以在计算含含量时，必须须用校正

46、因子子（F）将滴滴定液的规定定浓度时的滴滴定度校正为为实测浓度时时的滴定度。 2.计计算公式 滴定液的的实测浓度（mol/L） F = 滴定液的的规定浓度（mol/L）五、含量计算公公式1.直接滴定法法 VFT 供试品品（%）= 100% ms （V样V空）FT 供试品品（%）= - 100% ms剩余滴定法 （V空V样）FT 供试品品（%）= - 100% ms （V1F1V2F2）T 或供试试品（%）= 100% mms六、标示量及标标示量%的计计算 测得得的含量 标示量量% = - 100% 标示量量（规格） 1.片片剂标示量%计算 VFT平均片重 标示量量% = 100% 供试品品的重

47、量/稀稀释倍数标示量 2.针针剂标示量%的计算 VFT 标示量量% = 100% 供试品品的ml数/稀释释倍数每ml的标示量量 3.片片重及胶囊装装量的确定 VFT 半成品品含量% = - 100% 供试品的的重量/稀释释倍数 标示量（规规格）100% 片重（装装量）= 含含量%七、化学试剂等等级 1.一一级品 即即优级纯，又又称保证试剂剂（符号G.R.），我我国产品用绿绿色标签作为为标志，这种种试剂纯度很很高，适用于于精密分析，亦亦可作基准物物质用。 2.二二级品 即即分析纯，又又称分析试剂剂（符号A.R.），我我国产品用红红色标签作为为标志，纯度度较一级品略略差，适用于于多数分析，如如配制

48、滴定液液，用于鉴别别及杂质检查查等。 3.三三级品 即即化学纯，（符符号C.P.），我国产产品用蓝色标标签作为标志志，纯度较二二级品相差较较多，适用于于工矿日常生生产分析。 4.四四级品 即即实验试剂（符符号L.R.），杂质含含量较高，纯纯度较低，在在分析工作常常用辅助试剂剂（如发生或或吸收气体，配配制洗液等）。 5.基基准试剂 它的纯度相相当于或高于于保证试剂，通通常专用作容容量分析的基基准物质。称称取一定量基基准试剂稀释释至一定体积积，一般可直直接得到滴定定液，不需标标定，基准品品如标有实际际含量，计算算时应加以校校正。 6.光光谱纯试剂（符符号S.P.） 杂质质用光谱分析析法测不出或或杂

49、质含量低低于某一限度度，这种试剂剂主要用于光光谱分析中。 7.色色谱纯试剂 用于色谱谱分析。 8.生生物试剂 用于某些生生物实验中。 9.超超纯试剂 又称高纯试试剂。八、容量仪器的的使用方法（一）滴定管的的使用方法 1.滴滴定管的构造造及其准确度度 （1）构构造 滴定定管是容量分分析中最基本本的测量仪器器，它是由具具有准确刻度度的细长玻璃璃管及开关组组成。滴定管管是容量分析析中最基本的的测量仪器，是是在滴定时用用来测定自管管内流出溶液液的体积。 （2）准准确度 a 常量分析用用的滴定管为为50ml或25ml，刻刻度小至0.1ml，读读数可估计到到0.01mml，一般有有0.02mml的读数误误

50、差，所以每每次滴定所用用溶液体积最最好在20mml以上，若若滴定所用体体积过小，则则滴定管刻度度读数误差影影响增大。 例如：所用体积为为10ml，读读数误差为0.02mml，则其相相对误差达0.02/110100%=0.2%，如如所用体积为为20ml，则则其相对误差差即减小至0.1%。 b 10ml滴定定管一般刻度度可以区分为为0.1、00.05mll。用于半微微量分析区分分小至0.002ml，可可以估计读到到0.0055ml。 c 在微量分析析中，通常采采用微量滴定定管，其容量量为15mml，刻度区区分小至0.01ml，可可估计读到00.002mml。 d 在容量分析析滴定时，若若消耗滴定液

51、液在25mll以上，可选选用50mll滴定管；100ml以上者者，可用255ml滴定管管；在10mml以下，宜宜用10mll或10ml以下下滴定管。以以减少滴定时时体积测量的的误差。一般般标化时用550ml滴定定管；常量分分析用25mml滴定管；非水滴定用用10ml滴定定管。 2.滴滴定管的种类类 （1）酸酸式滴定管（玻玻塞滴定管） 酸式滴滴定管的玻璃璃活塞是固定定配合该滴定定管的，所以以不能任意更更换。要注意意玻塞是否旋旋转自如，通通常是取出活活塞，拭干，在在活塞两端沿沿圆周抹一薄薄层凡士林作作润滑剂（或或真空活塞油油脂），然后后将活塞插入入，顶紧，旋旋转几下使凡凡士林分布均均匀（几乎透透明

52、）即可，再再在活塞尾端端套一橡皮圈圈，使之固定定。注意凡士士林不要涂得得太多，否则则易使活塞中中的小孔或滴滴定管下端管管尖堵塞。在在使用前应试试漏。 一般的的滴定液均可可用酸式滴定定管，但因碱碱性滴定液常常使玻塞与玻玻孔粘合，以以至难以转动动，故碱性滴滴定液宜用碱碱式滴定管。但但碱性滴定液液只要使用时时间不长，用用毕后立即用用水冲洗，亦亦可使用酸式式滴定管。 （2）碱碱式滴定管 碱式滴滴定管的管端端下部连有橡橡皮管，管内内装一玻璃珠珠控制开关，一一般用做碱性性滴定液的滴滴定。其准确确度不如酸式式滴定管，只只要由于橡皮皮管的弹性会会造成液面的的变动。具有有氧化性的溶溶液或其他易易与橡皮起作作用的

53、溶液，如如高锰酸钾、碘碘、硝酸银等等不能使用碱碱式滴定管。在在使用前，应应检查橡皮管管是否破裂或或老化及玻璃璃珠大小是否否合适，无渗渗漏后才可使使用。 （3）使使用前的准备备 a 在装滴定液液前，须将滴滴定管洗净，使使水自然沥干干（内壁应不不挂水珠），先先用少量滴定定液荡洗三次次，（每次约约510mml），除去去残留在管壁壁和下端管尖尖内的水，以以防装入滴定定液被水稀释释。 b 滴定液装入入滴定管应超超过标线刻度度零以上，这这时滴定管尖尖端会有气泡泡，必须排除除，否则将造造成体积误差差。如为酸式式滴定管可转转动活塞，使使溶液的急流流逐去气泡；如为碱式滴滴定管，则可可将橡皮管弯弯曲向上，然然后捏

54、开玻珠珠，气泡即可可被溶液排除除。 c 最后，再调调整溶液的液液面至刻度零零处，即可进进行滴定。 （4）操操作注意事项项 a 滴定管在装装满滴定液后后，管外壁的的溶液要擦干干，以免流下下或溶液挥发发而使管内溶溶液降温（在在夏季影响尤尤大）。手持持滴定管时，也也要避免手心心紧握装有溶溶液部分的管管壁，以免手手温高于室温温（尤其在冬冬季）而使溶溶液的体积膨膨胀（特别是是在非水溶液液滴定时），造造成读数误差差。 b 使用酸式滴滴定管时，应应将滴定管固固定在滴定管管夹上，活塞塞柄向右，左左手从中间向向右伸出，拇拇指在管前，食食指及中指在在管后，三指指平行地轻轻轻拿住活塞柄柄，无名指及及小指向手心心弯曲

55、，食指指及中指由下下向上顶住活活塞柄一端，拇拇指在上面配配合动作。在在转动时，中中指及食指不不要伸直，应应该微微弯曲曲，轻轻向左左扣住，这样样既容易操作作，又可防止止把活塞顶出出。 c 每次滴定须须从刻度零开开始，以使每每次测定结果果能抵消滴定定管的刻度误误差。 d 在装满滴定定液后，滴定定前“初读”零点，应静静置12分分钟再读一次次，如液面读读数无改变，仍仍为零，才能能滴定。滴定定时不应太快快，每秒钟放放出34滴滴为宜，更不不应成液柱流流下，尤其在在接近计量点点时，更应一一滴一滴逐滴滴加入（在计计量点前可适适当加快些滴滴定）。滴定定至终点后，须须等12分分钟，使附着着在内壁的滴滴定液流下来来

56、以后再读数数，如果放出出滴定液速度度相当慢时，等等半分钟后读读数亦可，“终读”也至少读两两次。 e 滴定管读数数可垂直夹在在滴定管架上上或手持滴定定管上端使自自由地垂直读读取刻度，读读数时还应该该注意眼睛的的位置与液面面处在同一水水平面上，否否则将会引起起误差。 读数应应该在弯月面面下缘最低点点，但遇滴定定液颜色太深深，不能观察察下缘时，可可以读液面两两侧最高点，“初读”与“终读”应用同一标准。 f 为了协助读读数，可在滴滴定管后面衬衬一“读数卡”（涂有一黑黑长方形的约约41.5cmm白纸）或用用一张黑纸绕绕滴定管一圈圈，拉紧，置置液面下刻度度1分格（00.1ml）处处使纸的上缘缘前后在一水水

57、平上；此时时，由于反射射完全消失，弯弯月面的液面面呈黑色，明明显的露出来来，读此黑色色弯月面下缘缘最低点。滴滴定液颜色深深而需读两侧侧最高点时，就就可用白纸为为“读数卡”。若所用白白背蓝线滴定定管，其弯月月面能使色条条变形而成两两个相遇一点点的尖点，可可直接读取尖尖头所在处的的刻度。 g 滴定管有无无色、棕色两两种，一般需需避光的滴定定液（如硝酸酸银滴定液、碘碘滴定液、高高锰酸钾滴定定液、亚硝酸酸钠滴定液、溴溴滴定液等），需需用棕色滴定定管。（二）量瓶的使使用方法 1.量量瓶具有细长长的颈和磨口口玻塞（亦有有塑料塞）的的瓶子，塞与与瓶应编号配配套或用绳子子相连接，以以免条错，在在瓶颈上有环环状

58、刻度。量量瓶是用来精精密配制一定定体积的溶液液的。 2.向向量瓶中加入入溶液时，必必须注意弯月月面最低处要要恰与瓶颈上上的刻度相切切，观察时眼眼睛位置也应应与液面和刻刻度同水平面面上，否则会会引起测量体体积不准确。量量瓶有无色、棕棕色两种，应应注意选用。 3.量量瓶是用来精精密配制一定定体积的溶液液的，配好后后的溶液如需需保存，应转转移到试剂瓶瓶中，不要用用于贮存溶液液。量瓶不能能在烘箱中烘烘烤。（三）移液管的的使用方法 移液管管有各种形状状，最普通的的是中部吹成成圆柱形，圆圆柱形以上及及以下为较细细的管颈，下下部的管颈拉拉尖，上部的的管颈刻有一一环状刻度。移移液管为精密密转移一定体体积溶液时

59、用用的。 1.使使用时，应先先将移液管洗洗净，自然沥沥干，并用待待量取的溶液液少许荡洗33次。 2.然然后以右手拇拇指及中指捏捏住管颈标线线以上的地方方，将移液管管插入供试品品溶液液面下下约1cm，不应应伸入太多，以以免管尖外壁壁粘有溶液过过多，也不应应伸入太少，以以免液面下降降后而吸空。这这时，左手拿拿橡皮吸球（一一般用60mml洗耳球）轻轻轻将溶液吸吸上，眼睛注注意正在上升升的液面位置置，移液管应应随容器内液液面下降而下下降，当液面面上升到刻度度标线以上约约1cm时，迅迅速用右手食食指堵住管口口，取出移液液管，用滤纸纸条拭干移液液管下端外壁壁，并使与地地面垂直，稍稍微松开右手手食指，使液液

60、面缓缓下降降，此时视线线应平视标线线，直到弯月月面与标线相相切，立即按按紧食指，使使液体不再流流出，并使出出口尖端接触触容器外壁，以以除去尖端外外残留溶液。 3.再再将移液管移移入准备接受受溶液的容器器中，使其出出口尖端接触触器壁，使容容器微倾斜，而而使移液管直直立，然后放放松右手食指指，使溶液自自由地顺壁流流下，待溶液液停止流出后后，一般等待待15秒钟拿拿出。 4.注注意此时移液液管尖端仍残残留有一滴液液体，不可吹吹出。（四）刻度吸管管的使用方法法 1.刻刻度吸管是由由上而下（或或由下而上）刻刻有容量数字字，下端拉尖尖的圆形玻璃璃管。用于量量取体积不需需要十分准确确的溶液。 2.刻刻度吸管有