纳氏试剂分光光度法测定氨氮的影响因素及消除

1、纳氏试剂分光光度法测定氨氮的影响因素 及消除作者：张桂菊来源：科技视界2014年第22期张桂菊（荷泽市环境保护局，山东 荷泽274200）【摘 要】纳氏试剂分光光度法测定水质中氨氮，受很多因素的影响，主要有水样自身干 扰物质的影响，环境条件的影响，药品试剂的影响，时间的影响等诸多因素的影响，本文针对 此种情况进行分析总结。【关键词】氨氮影响；水样干扰物质；温度；时间；药品试剂0引言氨氮是水体的常规监测指标之一，在地表水、地下水、生活污水、工业废水等水体中，使用 频率高、范围广,是环境监测部门及相关单位最常使用的监测手段。其监测方法为纳氏试剂分光 光度法，其操作简便、灵敏、快速，在污染源监测和地

2、表水例行监测中得以广泛应用，方法标 准的现行有效版本为HJ535-2009 （以下简称标准），是国家环保部推荐使用的标准分析方法。根据标准所述，氨氮测定影响因素很多，加之各种系统因素及偶然因素的影响，造成其测 定结果有很大误差。消除影响因素，减小误差，是质控人员和监测人员共同关心的问题，下面 和大家探讨一下氨氮的影响因素及消除方法。1水样本身因素的影响此测定方法的适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。由于水样的复杂多样，水样本身的影响因素很多。1.1水样体系pH值的影响标准中要求待测水样的pH值测定前约为10.5，测定前应先测定溶液的pH值，若小于此值 用氢氧化钠颗粒调为10.

3、5左右；若大于此值用硫酸调节以使水样pH值达到测定合适的范围。若测定前没有考虑水样的pH值，水样加入酒石酸钾钠和纳氏试剂后，若出现红色沉淀用 pH试纸测定水样原液，检测pH值，若pH值过低或过高用氢氧化钠颗粒或硫酸调节pH值到合 适的范围，再检测。1.2水样有色、浑浊的影响水样若有色、浑浊影响测定结果，使测定值偏高。消除方法：若有色不浑浊则可以去除颜色的影响的方法去除影响。若水样氨氮浓度较高需 去除水样同等倍数稀释原液的吸光度；若水样不需稀释则去除原液的吸光度。若水样浑浊则需进行絮凝沉淀或蒸馏后测定，絮凝、蒸馏方法按标准执行。1.3水样中的干扰物质的影响1.3.1余氯的影响水样中存在余氯，如果

4、浓度超出一定值，会优先使得Hg离子与其反应，使得氨氮和纳氏试 剂的反应减弱或无法完成，导致无法测出结果或测定值偏低。氯离子浓度超过1100 mg/L以上 时，余氯和氨氮可形成氯胺，对测定的氨氮结果产生正影响，氯离子浓度越高，正影响越大， 应用蒸馏法代替絮凝法进行前处理，这样处理后的样品，将使测定的氨氮接近真实值。消除方法：水样采集后应尽快分析，并立即破坏余氯，以防止与氨反应。氯离子浓度低于 1100mg/L时，可以忽略它的影响，但当氯离子浓度超过1100mg/L以上，可用硫代硫酸钠去除 (0.5mL1.35%硫代硫酸钠可除去0.25mg余氯)。对于氯离子浓度在11004000mgL之间的水样，

5、 进行预蒸馏处理可以达到满意的效果。如采样后不能及时分析，每升水样中应加入0.8mL浓硫 酸，使pH在1.5-2.0之间，并在4C下保存。在测定前，用碱中和，1.3.2钙、镁等金属离子的影响在测定水样时，钙、镁等金属离子在碱性环境下生成沉淀，使水样变得浑浊，使测定结果 偏高。消除方法：若水样含钙、镁等金属离子较少，测试时可以用酒石酸钾钠掩蔽；若含量较多 时按标准中方法液絮凝沉淀去除。1.3.3铁、铜离子的影响当水样中铁离子浓度大于0.15mg/l、铜离子浓度大于0.10mg/1时，加入试剂后水样会变 得浑浊，从而影响吸光度值。消除方法：可加1mL5%的EDTA消除干扰。1.3.4硫化物的影响硫

6、化物与纳氏试剂反应后，生成黄色化合物，与氨氮同纳氏试剂反应的棕黄色相似，在 420nm波长也有较强的吸收，肉眼很难辨认。硫化物含量达到1000ug，在加入纳氏试剂后，有 明显发黑，无法测量吸光度。消除方法：酸性环境下加热去除。1.3.5水样中锰的影响水中锰浓度高时,氨氮测定结果有偏高的趋势.实验中虽加入掩蔽剂，却未能消除锰对氨氮检 出的影响，锰的影响机理是棕黄色或棕色沉淀物MnO(OH)2,与氨氮显色后的色泽一致是主要影响 因素。消除方法：用50%酒石酸钾钠1.0mL+0.2%Na2-EDTA 1.0mL代替纯酒石酸钾钠能掩蔽Mn2+干 扰。1.3.6有机物的影响水样中含有脂肪胺、芳香胺、醛类

7、、丙酮、酚类等有机化合物，测定时水样浑浊有黄色沉 淀产生。消除方法：按照酸性条件下pH值V1进行煮沸除去或进行预蒸馏，处理过的水样需用氢氧 化钠调pH值至微碱性，再进行测定。2试验环境条件的影响实验环境对氨氮也有很大影响，如温度，其他污染物等2.1温度的影响环境温度对测定的结果有很大的影响，影响氨氮和纳氏试剂反应的速度和显色效果，随着 温度的升高显色效果逐渐显著，到2025C时，氨氮显色最完全，测定值最大，30C以后逐渐 变小，所以一定要控制实验室温度，以使测定结果达到最佳值。2.2外界污染物的影响实验室应避免交叉污染，避免实验用水和水样被挥发出的氨污染，例如总硬度、挥发酚、 硝酸盐氮中均使用

8、氨水，这样会对氨氮造成污染，使测定值偏高。3反应时间的影响标准中显色反应时间为10min，显色时间的长短对显色有一定影响，把握显色时间是准确 测定的关键。经过比对分析表明：010min，溶液显色不完全，1030min，溶液颜色较稳定， 30min后，溶液颜色逐渐加深，4060min，溶液颜色逐渐减褪。最后出现红色沉淀。所以显色 10min后应迅速测定，尽量在1030min内完成。4试验用水及药品试剂的影响4.1空白用水的影响试验用水对空白有很大影响，标准中规定试验用水为无氨水，如果环境中有氨或铵盐通过 其它途径进入实验用水中，会导致空白增高。实际操作中若实验室水样多，工作量大，可以用 高质量的

9、蒸馏水代替无氨水，最好使用新鲜的蒸馏水，只要空白吸光度小于0.030，就不影响 测定结果。4.2 药品试剂的影响酒石酸钾钠、碘化汞，如果不够，会给实验造成空白值偏高和引起测试水样浑浊等不良影 响。4.2.1 酒石酸钾钠的影响酒石酸钾钠是钙、镁、铁等金属离子的掩蔽剂，其掩蔽机理为酒石酸钾钠和金属离子结合， 避免与纳氏试剂络合，形成沉淀影响测定。它决定着曲线的a值，市售的酒石酸钾钠一般含铵盐、钙、镁等杂质比较多，使得a值、 空白值偏高。向定容的酒石酸钾钠溶液中加入5mL纳氏试剂搅拌均匀，静置取上清液，置于冰 箱冷藏保存，可以减小空白值，延长保存时间。4.2.2纳氏试剂的影响纳氏试剂是氨氮测定中的显色剂，它决定着曲线的灵敏度，它的质量直接影响显色效果和 测定值。纳氏试剂主要有两种配制方法：一种是二氯化汞一碘化钾一氢氧化钾，另一种是碘化 汞一碘化钾一氢氧化钠。第一种配制方法复杂，需要掌握方法、技巧，经过试验，第一种方法 准确度稍高，但方法较复杂，第二种方法简单易操作，注意贮存也能满足准确度要求。我实验 室应用第二种方法，配制后静置过夜，取上清液，其余弃去不用，移入聚乙烯瓶中，用橡皮塞 或聚乙烯盖子密闭贮于冰箱内保存，可以存放一年。若存放于棕色玻璃瓶，两个月以