附件3.2：国家标准《微波等离子体原子发射光谱方法通则》编制说明草案

1、PAGE PAGE 48微波等离子体发射光谱方法通则编制说明2021年3月21日规程起草组本标准制定的目的与意义微波等离子体原子发射光谱法（MP-AES）是试样经雾化系统雾化后形成气溶胶，由载气（氮气、氦气或氩气）带入微波等离子体中，在高温稳定气氛中被充分蒸发、原子化、激发和电离，被测元素的原子或离子被激发时，电子在不同能级间跃迁，当由高能态向低能态跃迁时产生特征辐射，通过测定这种特征辐射的波长及其相对强度来确定元素及其含量的分析方法。目前原子吸收光谱仪（AAS）和电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-AES）是无机元素分析领域中的通用仪器。这两种光谱仪器以它们分析速度快、检出限低、测定结果准确

2、等特点得到广泛应用。然而AAS需要可燃气体（乙炔）作为工作气体，且无法多元素同时分析，也难以满足多元素快速检测和现场分析的要求。ICP-AES以高纯氩气（Ar）作为工作气体，消耗量大、费用高，且大都需辅助循环水冷却装置，难以实现现场和连续检测。MP-AES是原子光谱领域数十年来的重大研究突破，样品导入采用旋流雾化进样系统，样品激发和原子化采用三管同轴的微波等离子体炬，元素分析采用CCD检测器或者光电倍增管（PMT）。MP-AES对金属元素的检出限一般可达 10-410-3 mg/L，线性范围可达4个数量级以上，可实现多元素同时检测。与AAS相比，MP-AES可提供更加优异的基体耐受力和适应力，

3、拥有更高的灵敏度、更宽的线性范围、更低的检出限和更快的运行速度。与ICP-AES相比，MP-AES大幅减低了运行成本，由于其元素谱线主要是原子线，对部分元素具有更低的检出限。目前成熟商品化的MP-AES（如安捷伦公司）采用空气产生的氮气运行，无需使用易燃、昂贵的气体，大幅降低了运行成本；可实现多元素同时测定及现场快速检测，并为无人可值守监测和在线监测提供了可能；采用空气切割尾焰，极大地降低了含氮分子组分的背景发射，使整个系统对大多数元素的检出限都较低。当前，随着社会经济发展和技术进步，检测方法向在线、现场、快速、准确、连续、高效及通用性的方向发展，检测仪器在逐步向低能耗、低费用、高性能方向发展

4、。商品化MP-AES的出现，契合了检测方法发展的趋势，它运行稳定、适应性强，在采矿、食品、农业、石油、化工、环境和制造等行业有广泛的应用前景。目前MP-AES技术在国内外多个领域的应用已有大量报道，MP-AES方法已广泛应用于农业、食品、药品、环境、石油、皮革制品、生物燃料、地质等样品的分析。然而，已发布的与MP-AES有关的国标和行标仅涉及化工和农业领域，大部分领域的MP-AES应用仍无标准可依。因此，通过制定MP-AES方法通则，规范其样品处理、分析步骤及方法等相关内容，为MP-AES技术规范化应用和催生相关领域MP-AES分析方法标准奠定基础。同时，MP-AES分析方法通则标准的制定，不

5、仅对检测机构MP-AES测试有更严格的程序规范，还对保证实验室检测结果的准确性和有效性有着重大的意义。任务来源和工作简介1、任务来源根据“国家标准化管理委员会关于下达2020年第一批推荐性国家标准计划的通知”（国标委发202014号），微波等离子体原子发射光谱方法通则标准列为国家标准制定计划，计划项目编号为“20201778-T-306”，计划完成时间为2022年。本标准由全国仪器分析测试标准化技术委员会（SAC/TC481）归口，并由广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）负责起草。2、主要工作过程 2.1 标准初稿的起草2016年3月至9月，标准负责起草单位查阅了大量文献与资料，

6、并根据微波等离子体发射光谱技术和方法研究方面多年的专业知识与经验累积，起草了标准文本的初稿。2016年12月，标准负责起草单位将完成的标准初稿和推荐性国家标准项目建议书提交至TC481秘书处。后该项目经TC481全体委员审议通过，并由TC481负责申报至科技部和国家标准化管理委员会。2.2 国家标准计划立项在2018年12月由国家标准化管理委员会组织召开的推荐性国家标准立项评估会上，该项目顺利通过专家质询，由国标委批准立项。根据“国家标准化管理委员会关于下达2020年第一批推荐性国家标准计划的通知”（国标委发202014号），微波等离子体原子发射光谱方法通则计划项目编号为“20201778-T

7、-306”，计划完成时间为2022年。2.3 征求意见稿的起草标准立项后，项目负责起草单位组织并邀请微波等离子体发射光谱技术领域内知名专家和知名厂商专业技术人员参与标准的起草工作，并成立了标准起草小组。标准起草单位包括广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）、钢研纳克检测技术股份有限公司、中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所、浙江全世科技有限公司、广州伊创科技股份有限公司以及北京市理化分析测试中心。2020年4月-6月，标准编制组经过技术调研、咨询，收集、梳理有关资料，以微波等离子体发射光谱仪的生产及应用为主要参考依据，编写了国家标准微波等离子体原子发射光谱方法通则草案稿。20

8、20年7月-8月，起草工作组成员以讨论会和邮件等形式对标准草案稿的内容进行讨论并修改，形成了标准征求意见稿草稿，并撰写编制说明，同时确定标准方法的验证方案。2020年8月-11月，六家单位对征求意见稿草稿进行方法学验证。2020年11月，起草工作小组根据实验结果对征求意见稿草稿进行修改，形成征求意见稿，并修改编制说明。2.4 标准的征求意见2020年11月，标准起草小组对微波等离子体原子发射光谱方法通则国家标准征求意见稿及编制说明进行了首轮的意见征求。起草工作小组向高校、科研机构、医疗机构、医药企业、仪器企业、行业协会等企事业单位的共39名专家征求了意见，主要领域涉及分析检测、仪器、环境、化工

9、、食品、医药、生物、材料和地质等，征求单位包括清华大学化学系、浙江大学、吉林大学、中山大学、香港科技大学、哈尔滨工业大学（威海）、西北农林科技大学、华南理工大学、南方医科大学、华东师范大学、东华理工大学、兰州理工大学、沈阳工业大学、昆明理工大学、辽宁石油化工大学、青岛大学、海南大学、五邑大学、百色学院、国家地质实验测试中心、中科院长春应用化学研究所、中国科学院上海硅酸盐研究所、中国科学院水生生物研究所、中国科学院重庆绿色智能技术研究院、中科院城市环境研究所宁波城市环境观测研究站、中国科学院宁波材料技术与工程研究所、广东省标准化研究院、广东粤港澳大湾区国家纳米科技创新研究院、重庆市科学技术研究院

10、、贵州省分析测试研究院、深圳市第二人民医院、深圳市疾病预防控制中心、北矿检测技术有限公司、安捷伦科技（中国）有限公司、百奥泰生物制药股份有限公司、广州玻思韬控释药业有限公司、杜邦公司和瑞芯智造（深圳）科技有限公司。截止到2020年12月3日，共征集意见254条，其中文本意见为191条，技术意见为63条，文本意见主要集中在术语和定义、试剂和材料、分析步骤、分析结果表述和编制说明部分，技术意见主要集中在分析步骤和分析结果表述部分。征集意见采纳209条，不采纳42条，部分采纳2条。根据回函处理情况，起草工作小组对微波等离子体原子发射光谱方法通则征求意见稿及编制说明进行了修改。2020年12月，提交标

11、准征求意见稿及其编制说明至TC481秘书处进行初审。2021年1月-2月，起草工作小组根据初审意见对标准征求意见稿及其编制说明进行修改。2021年*月，标委会秘书处发函，对微波等离子体原子发射光谱方法通则国家标准征求意见稿及编制说明进行了广泛征求意见。期间，共向标委会各委员、与标准技术内容相关的专家及单位发函*封。截止到 2021年*月*日，回函并有建议或意见的单位共*个，修改建议或意见共*条。2.5 标准的审查 *本标准与国内外标准关系的说明经检索，目前国内仅在化工、农业等领域存在一些微波等离子体发射光谱分析方法的专项标准，包括GB/T 32433-2015 鞋类 化学试验方法 重金属含量的

12、测定 微波等离子体原子发射光谱法、NY/T 3318-2018 饲料中钙、钠、镁、钾、铁、锌、铜、锰、钴和钼含量的测定 发射光谱法。除本标准起草单位制订的广东省地方标准DB44/T 1934-2016微波等离子体发射光谱方法通则外，国内尚无关于微波等离子体发射光谱仪的方法通则标准。检索国外有关微波等离子体发射光谱分析的标准仅有美国ASTM标准ASTM WK56916 New Test Method for Determination of Metals in Biodiesels (ORGANIC Mode) by Microwave Plasma Atomic Emission Spectr

13、ometry (MP-AES)。因此，国外也无有关微波等离子体发射光谱分析方法通则的标准。标准编制原则及确定标准主要内容1、标准编制原则本标准的制定工作遵循“统一性、协调性、适用性、一致性、规范性”的原则，注重标准的可操作性，按照GB/T 1.1-2020标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则给出的规则进行编写和表述，同时借鉴国内相关标准（JY/T 0567-2020电感耦合等离子体原子发射光谱方法通则、JJG 768-2005发射光谱仪检定规程等）的技术指标，使标准内容及指标更加符合实际应用。 （1）制订的标准方法应满足相关形式评价大纲和分析工作的要求；（2）通则准确度可靠，满足各项

14、方法特性指标要求；（3）仪器性能指标具有普遍适用性，易于推广使用。另外，标准内容符合国家法律、法规的有关要求，未与已有标准冲突；符合我国标准制修订管理工作规程对编制程序和工作的规定和要求；符合标准的科学性、先进性、实用性的要求。2、确定标准主要内容的依据在按照GB/T 1.1-2020标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则要求的基础上，同时参考 GB/T20001.4-2015标准编写规则 第 4 部分：试验方法标准的有关要求，确定了本标准的主要内容应包括以下十个部分：范围、规范性引用文件、术语和定义、方法原理、试剂和材料、仪器、样品处理、分析步骤及方法、结果报告、安全注意事项。在确定

15、以上10部分具体内容时，首先标准起草小组根据查阅的相关资料和多年的工作经验进行总结，初步拟定了标准草稿。然后向国内相关微波等离子体发射光谱分析方面的专家和专业技术人员进行咨询，就相关内容进行补充和修正。经认真分析和归纳整理，形成了标准文稿。标准文稿经多次认真讨论，以及详尽的实验验证后，对标准文稿相关内容进行了修改完善。标准实施建议本标准属于基础标准，建议作为推荐性标准批准发布。试验验证情况（一）基本情况为确保本方法通则的统一性、协调性、适用性、一致性、规范性和可操作性，标准起草工作小组组织6个实验室，包括广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）、北京市理化分析测试中心、钢研纳克检测技

16、术股份有限公司、南方医科大学、广州伊创科技股份有限公司和浙江全世科技有限公司进行了实际验证，利用多台微波等离子体发射光谱仪对多种不同类别的标准样品进行了测试。1. 测试样品的选取 测试样品选取固体和液体两种类型，固体样品选择土壤、沉积物、植物、食品、矿物等多种标准物质为代表，液体样品选择水样标准物质为代表。2. 测定元素的选取选取4个以上具有代表性的元素，涵盖低、中、高质量数的元素。3. 测试内容使用相应标准物质对定量分析方法的线性、检出限、精密度、正确度进行测试。4. 测试结果各实验室的测试工作均由经验丰富的应用工程师完成。从测试过程和测试结果看，本方法通则规定的方法切合实际、具有很强的操作

17、性和适用性，达到了方法统一的目标。因此，测试结果达到了预期目标，实验过程和结果显示，本方法通则具有统一性、协调性、适用性、规范性和可操作性。（二）试验情况参与本次方法验证的实验室分别为广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）、钢研纳克检测技术股份有限公司、南方医科大学、北京市理化分析测试中心、浙江全世科技有限公司、广州伊创科技股份有限公司。1. 广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）1.1 基本信息表1-1 基本信息表仪器型号安捷伦 MP-4200测试日期2020.9.29测试人员梁维新，潘佳钏遵守本标准规定的程度遵守测定过程中观察到的异常现象无1.2 仪器参考条件表1-

18、2 仪器条件仪器条件参数仪器条件参数雾化器惰性同心型雾化室玻璃旋流蠕动泵五通道炬管石英炬管辅助气压力172 PSI雾化器压力200 PSI泵速12 rpm-20 rpm背景校正自动校正检测器CCD检测器积分时间8s发生器磁控管载气N2重复读取3s仪器稳定延时8s1.3验证结果1.3.1标准曲线的绘制过程及主要结果以标准系列溶液中待测元素的浓度为横坐标，以其对应的仪器响应信号为纵坐标，绘制校准曲线、计算回归方程。各待测元素标准系列浓度与响应值结果见表1-3。表 1-3 标准系列元素波长/nm12345浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度

19、浓度/ mg/L响应强度Cd228.8020.05665.65540.101448.39000.506775.94411.0013500.646910.00120040.5660Cu324.7540.052567.93530.105585.67340.5026706.68901.0054368.34795.00268152.9963Ca393.3660.0549823.66430.1050898.47730.50224945.66541.00377369.45455.001663327.1133Pb405.7810.05105.62620.10231.50650.501047.21511.00

20、2128.187410.0021950.4902Cr425.4330.052244.69210.104863.85700.5022918.24101.0045844.214610.00433612.4859Na588.9950.0519504.56440.1041286.76540.50187869.79141.00414612.98315.002204804.4082Li670.7840.0593483.19070.10187508.07530.50933791.47251.001818073.21935.009325793.967各元素的线性方程以及相关系数见图1-1，表1-4。图1-1

21、Cd、Cu、Ca、Pb、Cr、Na和Li标准曲线图表 1-4 方法的线性方程及相关系数元素波长/nm线性方程相关系数/ R2元素波长/nm线性方程相关系数/ R2Cd228.802y= 11949x + 645.960.9999Cu324.754y=53614x + 169.141.0000Ca393.366y= 325341x + 405690.9994Pb405.781y=2197.3x - 27.0031.0000Cr425.433y=43268x + 1082.51.0000Na588.995y=443399x - 161050.9998Li670.784y=2E+06x - 9925

22、.71.00001.3.2方法检出限、定量限在仪器处于正常工作状态下，连续11次测量空白试样，以11次空白强度值标准差3倍对应的浓度为检出限，以11次空白强度值标准差10倍对应的浓度为定量限。各元素检出限及定量限见表1-5。表 1-5 仪器检出限及定量限（mg/L）测定次数测定结果（mg/L）CdCuCaPbCrNaLi1-0.00470.0012-0.0781-0.0039-0.00020.2402-0.00022-0.00530.0005-0.0786-0.0055-0.00040.24340.00013-0.00580.0005-0.0784-0.0066-0.00010.2406-0.

23、00014-0.00490.0007-0.0784-0.00300.00000.24670.00015-0.00510.0013-0.0777-0.0082-0.00080.24300.00016-0.00570.0010-0.0768-0.0062-0.00080.24140.00017-0.00610.0013-0.0784-0.0060-0.00070.2360-0.00018-0.00540.0008-0.0779-0.0023-0.00060.23350.00029-0.00490.0013-0.0780-0.0075-0.00040.23030.000010-0.00520.001

24、3-0.0788-0.0060-0.00060.24010.000111-0.00520.0013-0.0785-0.0068-0.00030.23560.0000检出限（mg/L）0.00130.00100.00170.00550.00080.01440.0004定量限（mg/L）0.00420.00330.00550.01840.00280.04810.00121.3.3方法重复性及正确度用不同类型的有证标准物质验证方法的正确度和重复性。重复测定7次，计算结果的相对标准偏差，计算结果如表1-6所示。表 1-6 重复性、正确度试验结果标准物质编号及名称元素浓度值(mg/L)测定结果（mg/L

25、）平均均值(mg/L)SD(mg/kg)RSD(%)结果是否在不确定度区间内1234567水GSBZ 5009-88(200929) Cd0.01490.00070.01480.01470.01470.01490.01500.01510.01480.01480.00151.02Cu0.12840.0070.12670.12670.12780.12790.12800.12690.12820.12740.00070.51Cr0.07660.0040.07670.07630.07650.07660.07550.07560.07650.07620.00050.64Pb0.17640.00720.183

26、20.18050.18200.17590.18140.18000.17830.18020.00241.35土壤GBW 07404 Cd0.00140.0003NDNDNDNDNDNDNDCu0.16000.0160.16270.16310.16270.16270.16300.16600.16510.16360.00130.82Cr1.48000.0961.48001.47341.47981.4781.47631.47521.47521047600.00220.15Pb0.23200.0280.2320.23490.22810.22990.23070.23230.23250.23160.0022

27、0.96黄芪GBW10028Cd0.00080.0002NDNDNDNDNDNDNDCu0.170.0140.17920.17990.17950.18230.18220.18320.17950.1808 0.0017 0.92 Cr0.0440.0080.04050.04230.04220.04030.04430.04050.04230.0418 0.0014 3.46 Pb0.02880.0020.02750.02770.02760.02850.02790.02830.02850.0280 0.0004 1.53 钛铁矿GBW07838 Cd0.000280.00002NDNDNDNDNDN

28、DNDCu0.28040.01760.02910.02950.02890.02780.02850.02920.02880.0288 0.0006 1.92 Cr0.18960.01360.18820.18520.18550.18790.18590.18880.18960.1873 0.0017 0.93 Pb0.02740.0020.02690.02850.02790.02780.02880.02790.02780.0279 0.0006 2.16 鸡肉GBW10018Cd0.0001NDNDNDNDNDNDNDCu0.02920.00240.03150.03060.02980.02990.0

29、3010.02850.02780.02940.00031.3Cr0.01180.00220.01070.01050.01060.01050.01080.01030.01040.01050.00021.63Pb0.00220.0004NDNDNDNDNDNDND1.4小结实验结果表明：该方法测定样品中Cd、Cu、Ca、Pb、Cr、Na和Li具有线性范围宽、重复性好、正确度高、检出限低等优点，能满足水、土壤、黄芪、钛铁矿和鸡肉等样品中Cd、Cu、Cr和Pb等元素的测定要求。2. 北京市理化分析测试中心2.1 基本信息表2-1 基本信息表仪器型号安捷伦 4200 MP-AES测试日期2020.8.3

30、1测试人员汪雨、刘聪遵守本标准规定的程度遵守测定过程中观察到的异常现象无2.2 仪器参考条件表2-2 仪器条件仪器条件参数仪器条件参数雾化器惰性同心型雾化室玻璃旋流蠕动泵五通道炬管石英炬管辅助气压力172 PSI雾化器压力200 PSI泵速12 rpm-20 rpm背景校正自动校正检测器CCD检测器积分时间8s发生器磁控管载气N2重复读取3s仪器稳定延时8s2.3验证结果2.3.1标准曲线的绘制过程及主要结果以标准系列溶液中待测元素的浓度为横坐标，以其对应的仪器响应信号为纵坐标，绘制校准曲线、计算回归方程。各待测元素标准系列浓度与响应值结果见表2-3。表2-3 标准系列元素波长/nm12345

31、浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度Cd228.8020.05726.25720.101511.59710.507554.84281.0014735.98985.0066751.0183Cu324.7540.054879.70340.1010349.54630.5052121.24561.00101839.81985.00510186.2583Ca393.3660.0583210.52560.1083399.69610.50381904.20181.00651328.377810.005420444.3998P

32、b405.7810.10567.42380.502580.94601.005038.28025.0025793.915710.0051741.0912Cr425.4330.052741.64780.105371.04480.5026476.96631.0051405.57325.00262557.3117Na588.9950.059938.25160.50101507.77321.00224871.28125.001265612.183010.002395113.8066Li670.7840.101730.35530.508625.86701.0016897.95825.0088134.115

33、810.00180252.4357各元素的线性方程以及相关系数见图2-1，表2-4。 图2-1 Cd、Cu、Ca、Pb、Cr、Na和Li标准曲线图表2-4 方法的线性方程及相关系数元素波长/nm线性方程相关系数/r元素波长/nm线性方程相关系数/rCd228.802y = 13265x + 613.170.9996Cu324.754y = 102008x + 171.071.0000Ca393.366y=539135x+45516.130.9993Pb405.781y = 5174.7x - 35.6971.0000Cr425.433y = 52498x - 92.9471.0000Na588

34、.995y = 242303x - 2179.10.99991Li670.784y = 18008x - 548.570.99992.3.2 方法检出限、定量限在仪器处于正常工作状态下，连续11次测量空白试样，以11次空白强度值标准差的3倍/10倍对应的浓度为检出限/定量限。各元素检出限及定量限见表2-5。表 2-5 仪器检出限及定量限（mg/L）测定次数测定结果（mg/L）CdCuCaPbCrNaLi1-0.00200.00080.0840-0.0114-0.00040.33300.00012-0.00080.00070.0707-0.0121-0.00050.33100.00003-0.0

35、0130.00080.0639-0.0130-0.00050.33200.00014-0.00240.00100.0785-0.0147-0.00040.33520.00015-0.00020.00110.0826-0.0126-0.00050.33290.00016-0.00240.00080.0768-0.0142-0.00040.32810.00017-0.00250.00040.1046-0.0152-0.00040.33180.00008-0.00240.00050.0937-0.0169-0.00040.33070.00019-0.00200.00070.0811-0.0163-0

36、.00040.32930.000010-0.00070.00100.1115-0.0181-0.00050.33180.000111-0.00080.00070.0952-0.0185-0.00040.33250.0001检出限（mg/L）0.00250.00060.04290.00730.00020.00570.0001定量限（mg/L）0.00850.00210.14290.02420.00050.01910000052.3.3方法重复性及正确度用不同类型的有证标准物质验证方法的正确度和重复性。重复测定7次，计算结果的相对标准偏差，计算结果如表2-6所示。表2-6 重复性、正确度试验结果标

37、准物质名称及编号元素浓度值（mg/L）测定结果（mg/L）平均均值（mg/L）SD（mg/kg）RSD（%）结果是否在不确定度区间内1234567桃叶GBW08501Cd0.00040.0001NDNDNDNDNDNDNDCu0.20800.0160.20980.20790.20720.20650.20850.20850.20860.20810.00110.51Cr0.01880.00140.01860.01880.01840.01840.01820.01840.01830.01840.00021.08Pb0.01980.00080.01810.01830.01790.01880.01810.

38、01810.01810.01820.00031.16海洋沉积物GBW07314Cd0.00080.0002NDNDNDNDNDNDNDCu0.12400.0160.12490.12750.12710.12690.12230.12220.12240.12470.00241.96Cr0.33400.0160.34250.34080.34780.34260.34430.34550.34730.34440.00260.76Pb0.10000.0160.10070.10130.10120.10070.10090.10070.10080.10090.00030.25水GSBZ 5009-88(200929

39、)Cd0.01490.00070.01510.01520.01550.01530.01540.01550.01520.01530.00021.03Cu0.12840.0070.1290.13020.12980.13050.12990.13010.13020.13000.00050.37Cr0.07660.0040.08010.07980.07990.08020.08010.07950.08010.08000.00020.31Pb0.17640.00720.18320.18290.18280.18250.18330.18290.18990.18390.00261.44土壤GBW 07404 Cd

40、0.00140.0003NDNDNDNDNDNDNDCu0.16000.0160.16590.1680.16750.16770.16990.17010.16590.16790.00171.00Cr1.48000.0961.48021.48591.48551.48651.48561.48441.48621.48490.00220.15Pb0.23200.0280.23590.24050.23880.24010.23980.24590.24550.24090.00361.49黄芪GBW10028Cd0.00080.0002NDNDNDNDNDNDNDCu0.170.0140.16990.16950

41、.17050.16980.17060.17020.16950.17000.00040.26Cr0.0440.0080.05010.04950.04850.04950.05030.04580.04990.04910.00163.18Pb0.02880.0020.02950.03020.02990.02980.02960.03010.02990.02990.00030.84钛铁矿GBW07838Cd0.000280.00002NDNDNDNDNDNDNDCu0.28040.01760.28010.28050.280.27890.27850.28030.27990.27970.00070.27Cr0

42、.18960.01360.17950.17850.17980.18020.17980.17850.17990.17950.00070.38Pb0.02740.0020.02880.02850.02890.02830.02870.02850.02880.02860.00020.75鸡肉GBW10018Cd0.0001NDNDNDNDNDNDNDCu0.02920.00240.02790.02780.02750.02580.02680.02770.02980.02940.00031.30Cr0.01180.00220.01180.01230.01250.01190.01280.01180.0119

43、0.01210.00043.25Pb0.00220.0004NDNDNDNDNDNDND2.4小结实验结果表明：该方法测定样品中Cd、Cu、Ca、Pb、Cr、Na和Li具有线性范围宽、重复性好、正确度高、检出限低等优点，能满足水、土壤、海洋沉积物、桃叶、黄芪、钛铁矿和鸡肉等样品中Cd、Cu、Cr和Pb等元素的测定要求。3. 钢研纳克检测技术股份有限公司3.1 基本信息表3-1 基本信息表仪器型号安捷伦 4210 MP-AES测试日期2020.9.24测试人员李宏伟、赵英飞、杨倩倩遵守本标准规定的程度遵守测定过程中观察到的异常现象无3.2 仪器参考条件表3-2 仪器条件仪器条件参数仪器条件参数雾

44、化器惰性同心型雾化室玻璃旋流蠕动泵三通道炬管石英炬管辅助气压力172 PSI雾化器压力200 PSI泵速15 rpm背景校正自动校正检测器CCD检测器积分时间3s发生器磁控管载气N2重复读取3s仪器稳定延时15s功率1000W雾化器流量Li：0.9 L/min ；Na：0.9 L/min；Cr：0.8 L/min；Pb：0.8 L/minCa：0.7 L/min；Cu：0.6 L/min；Cd：0.45 L/min3.3验证结果3.3.1标准曲线的绘制过程及主要结果以标准系列溶液中待测元素的浓度为横坐标，以其对应的仪器响应信号为纵坐标，绘制校准曲线、计算回归方程。各待测元素标准系列浓度与响应值

45、结果见表3-3。各元素的线性方程以及相关系数见图3-1，表3-4。表3-1 标准系列元素波长/nm12345浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度Ca393.3660.0539851.10.159348.90.5322412.31668784.853502190.0Cd226.5020.1291.90.51369.912564.0512760.31024505.4Cr425.4330.053078.30.15349.30.529317.5158968.25304468.0Cu324.7540.0512648.20

46、.119529.20.598260.61199042.651079417.3Li670.7840.0121903.30.05114776.10.1199469.80.51060824.712177021.6Na588.9950.052923.00.118500.30.5266720.51595794.052698221.3Pb405.7810.1530.00.52844.815930.8531245.91062658.3 图3-1 Cd、Cu、Ca、Pb、Cr、Na和Li标准曲线图表3-4 方法的线性方程及相关系数元素波长/nm线性方程相关系数/rCd226.502y = 2451x + 16

47、1.070.999Cu324.754y = 201109x+9676.710.999Ca393.366y = 704936x - 249600.999Cr425.433y = 61034x -938.540.999Pb405.781y = 6293.2x 245.820.999Na588.995y = 543001x - 57590.999Li670.784y = 2E+06x - 6975.80.9993.3.2 方法检出限、定量限在仪器处于正常工作状态下，连续11次测量空白试样，以11次空白强度值标准差的3倍/10倍对应的浓度为检出限/定量限。各元素检出限及定量限见表3-5。表3-5 仪器

48、检出限及定量限（mg/L）测定次数测定结果（mg/L）CdCuCaPbCrNaLi1-0.0305-0.00570.00220.00740.0001-0.0465-0.00052-0.0390-0.00610.0020-0.00050.0003-0.0466-0.00053-0.0424-0.00700.0020-0.00460.0000-0.0440-0.00064-0.0378-0.00760.0017-0.0058-0.0001-0.0460-0.00065-0.0483-0.00690.0017-0.00630.0001-0.0468-0.00066-0.0491-0.00720.00

49、16-0.00670.0002-0.0471-0.00077-0.0559-0.00750.0016-0.00760.0001-0.0469-0.00068-0.0478-0.00710.0016-0.00870.0001-0.0467-0.00069-0.0419-0.00720.0019-0.00560.0001-0.0459-0.000510-0.0519-0.00710.0018-0.00680.0001-0.0463-0.000611-0.0485-0.00770.0018-0.00580.0001-0.0458-0.0005检出限（mg/L）0.02180.00180.00060.

50、01350.00030.00260.0002定量限（mg/L）0.07270.00610.00200.04500.00100.00850.00063.3.3 方法重复性及准确度用不同类型的有证标准物质验证方法的正确度和重复性。重复测定7次，计算结果的相对标准偏差，计算结果如表3-6所示。表3-6 重复性、正确度试验结果标准物质名称及编号元素浓度值(mg/L)测定结果（mg/L）平均均值(mg/L)SD(mg/kg）RSD(%)结果是否在不确定度区间内1234567玉米GBW10012Cd0.0004NDNDNDNDNDNDNDNDCu0.0660.0660.0680.0680.0650.068

51、0.0680.0670.0670.00121.80Cr0.0110.01110.01040.01060.01090.01070.01050.01090.01070.00032.40Pb0.0070.00700.00690.00690.00690.00700.00670.00690.00690.00011.50土壤GSS-6Cd0.00260.0006NDNDNDNDNDNDNDNDCu7.80.287.768.007.987.627.947.987.857.880.141.80Cr1.50.121.621.521.541.591.561.531.591.560.042.40Pb6.280.26

52、6.266.166.186.186.265.996.206.170.081.50水质B2009166（mg/L）Cd0.1260.0080.1270.1240.1280.1270.1220.1230.1240.1250.00231.85Cr0.5960.0360.5880.5930.5880.5880.5870.5880.5880.5890.00200.34Cu0.5910.0360.5910.5900.5980.5920.5900.5870.5890.5910.00350.59Pb0.7880.0480.7830.7720.7820.7810.7880.7790.7910.7820.0062

53、0.79水质GSBZ 5009-88（mg/L）Cd0.1280.0060.1240.1240.1280.1250.1280.1240.1270.1260.00191.50Cr0.3480.0200.3450.3480.3500.3480.3500.3430.3470.3470.00260.74Cu0.6130.0350.6170.6140.6190.6080.6100.6090.6110.6130.00420.69Pb0.2590.0140.2540.2540.2550.2580.2570.2620.2590.2570.00291.15黄芪GBW10028Cd0.0420.010NDNDND

54、NDNDNDNDCr2.20.42.242.192.172.142.222.222.242.200.0381.71Cu8.50.78.548.548.518.558.478.438.688.530.0790.92Pb1.440.101.421.441.481.411.391.401.451.430.0312.21鸡肉GBW10018Cd55.504.506.005.006.004.504.805.1860.6512.57Cr0.590.110.5850.6050.5970.5960.5910.5770.5770.5900.01061.80Cu1.460.121.471.431.351.421.

55、351.521.351.410.0674.74Li0.0340.0070.0330.0300.0300.0300.0310.0330.0310.0310.00134.32Na0.1440.0090.1430.1400.1410.1410.1420.1440.1390.1410.00171.21Pb0.110.020.1050.1070.1050.1060.1180.1140.1110.1100.00504.60土壤GBW07404Cd0.350.060.3480.3480.3540.3410.3560.3550.3560.350.00571.61Cr37016368.9368.9367.336

56、5.4364.8365.4368.4367.01.790.49Cu40340.039.940.039.939.039.139.239.50.461.16Li55256.956.256.556.954.355.656.056.00.901.62Pb58558.858.257.558.858.557.257.758.10.641.11钛铁矿GBW07838Cd0.0720.0060.0700.0710.0720.0710.0710.0720.0730.0710.00101.37Cr47.43.446.746.646.346.646.546.346.346.40.170.37Cu70.14.469.

57、171.572.270.368.869.669.370.11.291.84Li12.71.012.612.713.112.612.512.712.812.70.191.54Na2O0.54%0.02%0.5540.5340.5310.5230.5310.5270.5360.5340.00991.87Pb6.850.506.86.986.847.036.836.796.896.880.0921.343.4小结实验结果表明：该方法测定样品中Cd、Cu、Ca、Pb、Cr、Na和Li具有线性范围宽、重复性、正确度高、检出限低等优点，能满足水、土壤、玉米、黄芪、钛铁矿和鸡肉等样品中Cd、Cu、Cr和Pb

58、等元素的测定要求。4. 南方医科大学4.1 基本信息表4-1 基本信息表仪器安捷伦4200 MP-AES测试日期2020.11.2测试人员沈梅遵守本标准规定的程度遵守测定过程中观察到的异常现象无4.2 仪器参考条件表4-2 仪器条件仪器条件参数仪器条件参数雾化器惰性同心型雾化室玻璃旋流蠕动泵三通道炬管石英炬管辅助气压力172 PSI雾化器压力200 PSI泵速15 rpm背景校正自动校正检测器CCD检测器积分时间3s发生器磁控管载气N2重复读取3s仪器稳定延时15s4.3 验证结果4.3.1标准曲线的绘制过程及主要结果以标准系列溶液中待测元素的浓度为横坐标，以其对应的仪器响应信号为纵坐标，绘制

59、校准曲线、计算回归方程。各待测元素标准系列浓度与响应值结果见表4-3。各元素的线性方程以及相关系数见图4-1，表4-4。表4-3标准系列元素波长/nm123456浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度浓度/ mg/L响应强度Cd226.5020.0550.320.194.790.5323.121.0669.7953394.61106664.41Cu324.7540.055489.230.111938.260.555621.141.0111500.95545369.6101080628Ca393.3660.0549

60、717.650.150988.320.5225111.251.0378557.865166978948Pb405.7810.05212.410.1440.040.52091.411.04189.38520986.931042783.51Cr425.4330.052918.170.16399.730.530848.031.061250.865297267.1110592752.33Na588.9950.0510922.40.160277.80.54551211.094867554897107109832647Li670.7840.05872.310.11857.60.5