松香的基本常识

1、脂松香（英文名：gum rosin），是一种天然树脂，原料来自于可再生的松林资源松加工生产后得到脂松香，脂松香为微黄至黄红色的透明固体。松香的分类（一） 松香按树种可分为马尾松松香、湿地松松香、思茅松松香、云南松松香、南亚松松香、加勒比松松香。马尾松：我国的主要采脂树种，产脂量较高。分布于淮河流域和汉水流域以南，西 至四川中部，贵州中部和云南东南部。每株年产松脂4-5 12-13 公斤，个别50公斤。湿地松：是我国引种的国外（以英国为主）采脂树种，全国大部分地区都引种了。 引种的面积和目前采脂面积最大的是：江西、湖南两省。广东、广西、福建、浙江、江苏、安徽、湖北、河南、贵州、四川等省也有一定量

2、的采脂。云南松：分布于西藏东部，四川西部及西南部，云南，贵州西部和广西西北部。每5-6公斤。思茅松：分布于云南南部、西部，常组成单纯林。为荒地荒山造林树种。产脂量与云南松差不多。南亚松：为典型的热带松类，分布于海南岛，并有南亚松天然林。产脂量特别高， 每株年产松脂 14 公斤左右。松脂中含油高达30%以上，油中含。蒎烯95%以上。南亚松松香不结晶，酸值高，含有二元酸为其性。（二） 按生产方式可分为蒸汽（间歇法和连续法）松香和土法（滴水法）松香。松香的技术指标影响松香利用的主要指标有：松香色泽：松香的色泽直接影响到松香的级别，松香的颜色越浅质量越好。软化点：软化点越低，松香的质量越差。酸价：即中

3、和 1 克松香中的游离酸所耗用的氢氧化钾毫克数。马尾松松香酸价一般是145-170mgKOH/g；酸价高的松香用多元醇酯化后，酯值高，在某些胶粘剂上有特殊用途。不皂化物：即松香中不和碱起作用的物质。机械杂质：即将松香溶于酒精中，不能溶解的部分。项目特级（X）项目特级（X）一级（WW）二级（WG）三级（N）四级（M）五级（K）颜色微黄淡黄黄色深黄黄棕黄红外观符合松香色度标准块的颜色要求透明软化点（环球法）/,767574a/（mg/g),166165164不皂化物含量b/(%), 555乙醇不溶物/(%),0.0300.0300.040灰分灰分/(%),0.0200.0300.040A 南亚松松

4、香由于含有问分二元树脂酸，其酸值较高。B 湿地松松香由于含有比较多的二萜中性物质，其不皂化物含量较高。松香的应用与再加工 因此广泛应用于肥皂、造纸、油漆、橡胶、塑料、电气、医药、农药、印染、化工等部门。但由于松香本身还存在一些不足之处，如在溶剂中的结晶倾向性大，易被大气中的氧氧化， 用。两个化学反应活性中心进行松香改性和制备松香衍生物。松香的改性和衍生物产品性质稳 备衍生物后应用于各工业部门。松香改性产品，如氢化松香，歧化松香，聚合松香，马来松香等我国已有生产。松香衍 业部门对松香改性和衍生物产品的需要量正在日益增长 发展。未改性松香虽然存在着一些不足之处，但因其具有许多独特性能，目前仍被广泛

5、的直接应用于国内各工业部门一、松香的直接应用肥皂工业 溶解在水中，易起泡沫，能溶解油脂。因此，松香广泛地应用于肥皂工业。生产肥皂耗用的1550 (1 0.5 吨)。对松香的质量要求与油脂的质量有关，生产高级肥皂或配用质量较差、颜色较深的油脂时，需要浅色高级松香。造纸工业差。 造纸工业需要的松香等级，一般由三级到六级(N F 级)。纸张品种繁多，使用松香多少不一，一般每吨纸平均约需松香10公斤。油漆工业应制成的钙化松香用于漆料中以增加漆膜硬度和抗水性8，清漆12，喷8615等。油墨工业主要用作快干和聚烯烃类表面印刷用油墨的载色体，并增强油墨对聚烯烃表面的附着力。油墨中若不用松香，印刷后的墨迹就会

6、色调呆滞，模糊不清。印刷用的油墨含有约7 的松香。橡胶工业(如丁苯橡胶)粘性较差，加入松香以增加其粘性。合成橡胶每100 10 公斤松香。含松香26的橡胶能增加其抗撕裂强度，特别适用于轮胎表面。电气工业35与光亮油 65配制的绝缘油用作电缆保护膜起绝缘和耐热作用。电缆每千米耗用松香50 公斤。25公斤。此外，电池封口用火漆，电珠粘合用的油膏粉均需用松香。塑料、树脂工业电木粉加松香可使电木粉流动快，亮度好，每吨用松香17 公斤。松香甘油树脂中用松香可使光亮和硬度加强，每吨用松香1090 公斤。松香改性酚醛树脂中用松香可使漆膜坚硬，光亮，抗水耐久，每吨用松香829 公斤。失水苹果酸酐(顺丁烯二酸酐

7、)树脂中用松香可起发光作用，每吨用松香904 公斤。金属加工工业面。因此许多焊剂中都含有松香，如含松香的焊锡条。3582040510 和加厚溶液(12松香、3946酒精和 10煤油组成)25 光膏。食品工业在肉类加工工业中，宰猪、牛、羊时，经过用脱毛机械操作之后，遗留在动物体和头部8893712棉子油所组成的脱毛剂来除去。医药、农药工业在医用橡皮膏中，松香起软化、粘合、防潮、防燥和防腐作用，每万筒橡皮膏用 550公斤松香。绝缘膏中松香起软化、粘合作用，每吨用松香400 公斤。臭药水中松香起乳化、粘合作用，每吨用松香63 公斤。DDT 乳剂、杀虫乳剂加松香起乳化作用，每吨用松香180200 公斤

8、。20 60 20 份树脂酸碱金属一起加热至1001205 95 份氢氧化钙作填充剂，即可得到一种良好的杀(霉)菌剂。印染、针织工业防火榨丝绸和防水卡其加松香起防水、耐温作用。防水卡其每千米用松香35 公斤。针棉毛衫等针织品上。松香在配料中起着粘性附着作用。粘合剂工业 粘合剂的强度、柔软性和粘合性能。密封剂材料由8892松香和812地蜡组成的密封剂9548、7.232.09.43.4组成的密封剂，适用于密封各种盛装酒类、植物油、医药制品和其他要求密封液体的玻璃容器。由松香1015、石蜡12811020 80112(按重量)组成的混合物可作固封的密封剂。建筑材料工业用木粉(0.050.1 毫米)

9、70、松香3、二醋酸纤维10，乙酸乙酯3、邻苯二甲酸二丁酯2、35、聚氯乙烯(溶于环己酮中)110.2 6.3(按重量) 组成的“塑料木”可用于修补木器。在建筑工业中，由松香 2.5、日本蜡 1.5、巴西棕榈蜡1.00.1(按重量)2.5、NH38.0(按体积)100体积组成的浸渍剂，可以使原来可透水的建筑材料具有疏水性。此外，松香在军工生产中用于雷管，榴弹导火线，在火柴工业中用作引燃剂，水泥工业用作起泡剂，酿酒工业用作除沫剂等。二、改性松香 研究或应用方面都占有非常重要得位置 通过在树脂酸中的双键引进适当的基团，以达到改性的目的。氢化松香氢化松香系松香内枞酸型树脂的共轭双键在催化剂作用下，经

10、过一定的温度和压 全部被氢饱和的松香称为四氢松香，又称全氢化松香。氢化松香含有二氢枞酸 75%， 1-14%66-80%脆性小，热稳定性高，颜色浅等特点。歧化松香 当共共轭双键型的树脂酸存在时却使丁二烯和苯乙烯的聚合速度显著减慢 型树脂酸的存在影响则很小。在普通的脂松香中含共轭双键型的树脂酸在 70%以上。因脂酸。歧化反应是一种有效的方法，可使松香中共轭双键型的树脂酸含量大大降低， 枞酸含量低于 0.5%以下，而使脱氢、氢化树脂酸的含量相应增加。歧化松香中脱氢枞酸45%以上。吸收二个或四个氢原子而生成二氢枞酸或四氢枞酸。聚合松香聚合松香是松香改性产品中的重要品种之一。它具有软化点高，色泽浅，不

11、结晶， 有优良抗氧性，在有机溶剂中有更高的粘度，以及低酸值等特点。由于松香中枞酸型树脂酸存在着共轭双键通常在酸型催化剂作用下发生聚合而生成聚合松香 型树脂酸聚合而成的不均一的二聚体。通常所指的聚合松香一般软化点140以下，含 3515080%，则称为二聚松香。马来松香 物。这种产品在本世纪三十年代制成，并逐步应用在造纸、油漆和油墨等部门。特别在造纸行业中用作强化施胶剂，不仅提高了施胶效果，而且节省了松香用量。近些年来， 工、有机合成等方面。三、松香衍生物 应也包括羧基脱水成酸酐和还原为松香醇，以及氨解腈并还原为胺等。（1）树脂酸的钠盐和钾盐（0.5%）成橡胶的乳化剂。在丁苯橡胶中，歧化松香钾皂

12、起乳化和增塑作用。钙化松香俗称石灰松香，也称钙脂。石灰松香的质量指标：软化点（环球法10100单纯的中性钙脂难溶于溶剂，不便调制成清漆，所以需与桐油或亚麻子油共热相混 也用于调制成钙脂瓷漆等。如果松香酸钙和松香酸锌盐按适当比例配合（Zn/Ca比为 0.5/9.，溶于甲苯，可制得坚硬的松香漆。其光泽、干性和油墨的渗透性均可与松香改性酚醛树脂相媲美。树脂酸锌盐松香与氧化锌加热制得树脂酸锌盐熔点为120-130，酸型很低，可达零。由于形 成中性盐与酸型物质起反映聚合松香的锌盐由聚合松香与醋酸锌一起加热至220-270较高（140-150）和含锌量等于或大于9%（用氧化锌时最高为 7%）的锌盐。它可溶

13、于 可以得到回收。树脂酸锰盐松香与金属氧化物共熔得到的树脂酸盐在油漆涂料工业上用作干燥剂 易溶于油、松节油、汽油和其他溶剂。加入少量树脂酸锰盐于油漆或涂料中，可加速氧 和钴盐。树脂酸铜盐海抗。 物的晚疫病的预防都有良好的效果。此外，铜盐还可用于铝合金的焊接剂。树脂酸酯经酯化，性质得到了改善。故松香的酯化反应很早就被应用于工业生产。树脂酸也和其他的一元羧酸一样，可与多种醇类反应生成相应的酯。但是由于空间位 阻的原因，这一反应比脂肪酸的酯化反应往往要在更高的温度和更苛刻的条件下才能实现。因此，它的酯化化工艺也就受到相应的重视。酯化产品一般具有耐水、耐酸和耐碱性，故被广泛用于涂料工业和橡胶工业，以及

14、用 漆中不可缺少的成分。松香如果在双键上发生反应，又在羧基上发生反应，如一些改性松香（马来、聚合、 氢化松香等 戊四醇酯是高熔点树脂，用来生产印刷油墨、涂料和胶黏剂；聚合松香季戊四醇酯在油漆、油墨等工业中具有较松香酯类更优良的性能；氢化松香甲醛是木材和家具用漆的主要组分； 熔胶粘剂、纸及纸板的涂料。松香的一元醇酯包括甲酯和乙酯。是不干性液体，可作橡胶、合成树脂漆的溶剂，也用作多种树脂的增塑剂。此外，甲酯也作用显微镜物镜的浸渍由。乙酯也常作为许多食品的添加剂， 如口香糖、肉汁、冰淇淋等。松香的二元醇酯如乙二醇酯。它可由松香和乙二醇在250-260，用锌粉或硼酸为催化剂酯化制得。是一种半可塑性树脂

15、，可作粘合剂和增塑剂。松香和不饱和酸的加成物，经乙二醇酯化 所得的酯是聚酯树脂的主要中间体。松香和环氧乙烷或环氧乙烷在碱性催化剂，如Ca(OH)2/NaOH 存在下，很容易发生综合反应，生产树脂酸乙二醇单酯（俗称松香酸乙二醇单酯。此产物可作为聚酯树脂的原料，也可用作为聚氨基甲酸酯泡沫的原料。松香的三元醇酯松香甘油酯松香甘油酯是应用最广泛的一种松香酯，俗称酯胶。松香和甘油在加热的条件下，加入适量的酸性或碱性催化剂，反应首先生成二枞酸甘油酯和二枞酸甘油酯醚。松香的四元醇酯松香季戊四醇酯用季戊四醇生产的松香酯有较高的熔点，它对水和苏打的稳定性也较好。它不与硝化纤维混溶。把季戊四醇松香与油漆一起煮沸能

16、生成优良的薄膜，比用甘油酯形成的薄膜干燥得快些。在耐水、耐碱、耐汽油及耐性等方面都优于松香甘油酯。改性松香酯马来松香、聚合松香、氢化松香均可甘油或季戊四醇反应生成酯类。目前，生产比较 普通的是 422 失水苹果酸酐树脂（马来酐改性松香甘油酯）424 失水苹果酸酐树脂（马来酐改性松香季戊四醇。松香与松香胺松香胺是松香的一种含氮衍生物，主要用于杀虫剂、除藻剂、润滑剂、阻蚀剂、浮选剂。光 增塑剂、润滑油添加剂等。松香酸酐（树脂酸酐）1:1（重量比250 210乙酯，而反应中生成的甲酸乙酯则由于其沸点较低，很容易用蒸馏法除去。此外，它与氧化反应，分别生成酸脲，异羟肟酸（氧肟酸）和酰肼。松香醇300,3

17、52/2 的压力下，以Cu-CrO3的工业品一般是粘稠性透明的物质，具低酸值（0.）和高羟基值（约为4.，即相当于产品中含 85%的松香醇。其抗空气氧化性强，可作硝化纤维漆的增塑剂。它也被用于制备 剂和湿润剂。四.松香其他再加工产品共轭双键及羧基为基础。松香改性不饱和聚酯树脂 电绝缘性能好、耐腐蚀和易于加工成型等优点，国内外已广泛地应用于建材、造船、汽车、化工、轻工、机电、水利电力、渔业和航运行业。松香改性酚醛树脂应，经甘油酯化，得到红棕色透明的固体树脂。这种树脂的软化点比松香高40-50，油溶性良好，能与各种油类共溶。甲醛改性松香锌松香与甲醛反应，得到的甲醛改性松香再与氧化锌反应可制得甲醛改性松香锌。氯化松香松香氯化后的产物及其衍生物具有抗氧性和耐燃性耐高温的金属和木材的表面涂料和胶粘剂等。松香深加工行业状况胶粘剂树脂:产业竟争更加激烈,普通产品生存困难,高档产品尚有一定的生存空间. 涂料树脂:产品竞争力弱,需求大幅下降,除非原料成本下降,否则很难生存.油墨树脂:产品有一定的竞争力,高端品种生存力强,而低端品种难以生存.食品级树脂:产品有一定的不可替代性,生存力较强,但也面临需求降低的风险. 歧化松香:汽车产业拉动，产品的需求能力较强,仍有一定的增长空间聚合松香:产品总量