中药化学12课件

1、中药化学（12）F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应： E试剂盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂茴香醛（Anisaldehyde）试剂F环裂解的双糖链皂苷黄色红色A试剂E试剂F环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元黄色A试剂不显色E试剂4变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见。Alkaloids一、概述 鸦片中的吗啡镇痛作用 麻黄中的麻黄碱止喘作用 长春花中的长春碱抗癌活性 黄连中的小檗碱抗菌消炎作用 山莨菪碱抗中毒性休克作用生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索，如：一、概述 植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很强的局部麻醉

2、作用，但是毒性较大，久用容易成瘾普鲁卡因procaine古柯碱cocaine指天然产的一类含氮的有机化合物；多数具有碱性且能和酸结合生成盐；大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内；多数有较强的生理活性。一、概述分布 存在于一百多个科中如：豆科、茄科、防己科、罂粟科、毛茛科等植物中。生物碱的定义一、概述1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等；无机酸：硫酸、盐酸等。3.苷 类：以苷的形式存在于植物中；4.酯 类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。存在形式结构特点二、分类有

3、机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸） 氮原子不结合在环内的一类生物碱。ephedrinepseudoephedrine二、分类有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸） 秋水仙碱colchicine治疗急性痛风，并有抑制癌细胞生长的作用益母草碱leonurine对动物子宫有增加其紧张性与节律性的作用阿魏酸二、分类吡咯衍生物由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。 重要的分：简单的吡咯衍生物 吡咯里西啶衍生物（又称双稠吡咯啶） 吲哚里西啶衍生物。二、分类吡咯衍生物野百合碱monocrotaline（有抗癌活性）吡咯里西啶吡咯里西啶（pyrrolizidine）衍生物二、分类吡咯衍生物吲哚里西啶（indolizidine）衍生物吲

4、哚里西啶indolizidine一叶萩碱securinine二、分类吡啶衍生物actinidinericininecytisine二、分类吡啶衍生物matrineoxymatrine二、分类莨菪烷（tropane）衍生物由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。分：颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 古柯生物碱（coca alkaloids）二、分类颠茄生物碱（belladonna alkaloids）莨菪碱hyoscyamine阿托品atropine东莨菪碱scopolamine山莨菪碱anisodamine樟柳碱anisodine颠茄莨菪曼陀罗阿托品为dl莨菪碱混合物M胆碱受体阻断

5、药物二、分类古柯生物碱（coca alkaloids）爱康宁ecgonine古柯碱cocaine二、分类异喹啉衍生物分：1-苯甲基异喹啉型 双苯甲基异喹啉型 原小檗碱型 阿朴啡型 原阿朴啡型 吗啡烷型 原托品碱型异喹啉isoquinoline二、分类原小檗碱型 protoberberine小檗碱（黄连素）berberine药根碱jatrorrhizine二、分类(七) 甾体生物碱类贝母碱peimineverticine浙贝母鳞茎二、分类(八) 萜生物碱类石斛碱dendrobine乌头碱aconitine二、分类(九) 大环生物碱类美登碱maytansine高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分二、

6、分类(十) 其他类型生物碱四甲基吡嗪（川芎嗪）tetramethylpyrazine莲氏花烷hasubanane间千金藤碱metaphanine短防已碱acutumine三、理化性质 碱性碱性 1. 碱性的来源2. 碱性强弱的表示方法 2. 碱性强弱的表示方法 3. 影响碱性强弱的因素（1）杂化方式 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应连接供电基团则使碱性增强。（叔胺空间位阻大，因此碱性减弱） 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应ABab空间位阻增大对N的影响占主要地位，供电效应不考虑 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应氮原子附近若有吸电基团，碱性减弱。 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应氮原子孤电子对处于P共轭体系时，碱性减弱。 3.影响碱性强弱的因素（2）电子效应诱导场效应：碱性降低。 3.影响碱性强弱的因素（3）立体因素叔胺分子