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文档简介

1、第十二含第十二含硫和含磷有机化合烃、卤代烃、烃的含氧衍生物、含氮衍物硫和氧为同一主族元素、磷和氮为同一主族元素,因此含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面,同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面。但是硫和 氧、磷和氮位于不同周期,所以含硫含磷有机化合物与含氧含氮有机化合物相比也有其特性有机硫化合碳有机硫化合碳和硫直接相连的有机数量上仅次于含氮和含氧的有机如:动植物体内半胱氨药物磺胺、12.1.1有机硫化合物12.1.1有机硫化合物的成键特征分类和命(一)成键特1s2 2s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 1、与O类似,易形成 键21、与O类似,易形成 键2、键不易形CO

2、形状一致稳多SC少,难以形3、d轨道参d3、d轨道参dsp杂3d轨道能量与3p、3s接杂d直接参与成硫:最高氧化态增多种氧化多形(二)分类与命1、有对应氧化物的硫化原则:在相应氧化物名前加上“硫”例(二)分类与命1、有对应氧化物的硫化原则:在相应氧化物名前加上“硫”例:RRRR醇醚酚硫硫硫ORSROS环氧乙环硫乙ROR RSR 锍SOC酮硫(少硫RCSRRRO脲CCOOCR酸CSRCSR二硫代SOC酮硫(少硫RCSRRRO脲CCOOCR酸CSRCSR二硫代CR2、无对应氧化物的硫化原则:视为硫酸或2、无对应氧化物的硫化原则:视为硫酸或亚硫酸的衍生硫O硫酸一SOO硫酸二SO磺ORSO磺酸砜磺OR

3、SO磺酸砜亚硫OS亚硫酸一O亚硫酸二亚硫OS亚硫酸一O亚硫酸二S亚磺OS亚磺酸R亚O亚磺OS亚磺酸R亚OO12.1.2 常见的有机硫化合(一12.1.2 常见的有机硫化合(一)硫醇和硫低分子量硫,极其难闻的臭例:丁硫醇(黄鼠狼叔丁硫醇(液化气.sHR:Zn, SO 2:Zn, SO 2 1、酸RSH (pKa ROH1、酸RSH (pKa ROH*CH3CH2OH *PhOHH2CO3 Ph-原因HRS轨道形原因HRS轨道形状差别大不好,易断2、氧化反醇:2、氧化反醇:氧化反应发生在于羟基相连的碳RCHO硫醇:氧化反应发生在硫弱氧化反应:2R-二硫R-S-S-I2弱氧化反应:2R-二硫R-S-S-I2稀硫酸,空过程R-强氧化剂强氧化剂磺R-苯磺3、亲核亲核(尽管碱)4、形3、亲核亲核(尽管碱)4、形成金属盐(与铅盐、铜盐、镉盐、银等 (二)1、磺ORS酸性与无机酸相O:(二)1、磺ORS酸性与无机酸相O:*脂肪*芳香芳环直接磺2(1)磺酰(2)磺酸2(1)磺酰(2)磺酸OSRO(3)磺酰ORS水解活性比羧酸酰胺OOH(3)磺酰ORS水解活性比羧酸酰胺OOH2O304

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