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文档简介
1、 第十一章 鞣质 第一节 概述 鞣质又称单宁或鞣酸, 它是一类复杂的多元酚类化合物, 分子较大, 具有涩昧和收敛性, 可用于鞣皮, 故称其为鞣质。 鞣质广泛存在于中药中, 如地榆、石榴皮、虎杖、四季青、侧柏、仙鹤草等中均有大量鞣质存在。某些寄生于植物的昆虫所生的虫瘿中也常含有多量的鞣质, 如五倍子, 其鞣质含量百可达6070。鞣质主要用于止血、收敛和烧伤。 第二节 结构和分类一、 分类 鞣质结构虽复杂, 但一般可分为以下两类:(一)可水解鞣质 可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键, 在稀酸和酶的作用下, 可水解成比较简单的化合物。根据其水解主要产物的不同, 又可分为两小类:1、没食子酸鞣质类:
2、水解后生成没食子酸和糖(或多元醇)。 + glc2、逆没食子酸鞣质类: 水解后能生成逆没食子酸和糖。 + glc 柯子鞣质(二)缩合鞣质 此类鞣质一般不能水解, 但经酸处理后可缩合成为不溶于水的高分子化合物鞣酐, 又称鞣红。 缩合鞣质在中药中分布较广, 天然鞣质多属于此类, 如虎杖、四季青、钩藤、槟榔、桂皮、麻黄等所含的鞣质均属缩合鞣质。 缩合鞣质的化学结构较为复杂, 目前尚未完全了解, 仅从一些假说及实际分离到的缩合鞣质推测, 认为与羟基黄烷3醇和羟基黄烷3,4一二醇有密切的关系, 因此这些羟基黄烷醇类很可能就是缩合鞣质的前体, 羟基黄烷醇之间是以碳一碳键缩合而成鞣质的, 故不为酸所水解。
3、儿茶素 缩合鞣质聚合体 大黄鞣质n781、黄烷3醇类 儿茶素 表儿茶素2、黄烷3,4二醇类3、原花色素类 葡萄籽提取物4、缩合鞣质结构举例大黄鞣质三、复合鞣质 具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征。第三节 鞣质的理化性质一、 物理性质(一)性状 多为无定形粉末, 具有吸湿性。(二)溶解性 可溶于乙酸乙酯、丙酮、乙醚和乙醇的混合液、乙醇及水, 不溶于石油醚、二硫化碳、四氯化碳、无水乙醚、氯仿等。二、化学性质1、还原性 鞣质为强还原剂, 能还原斐林试剂。2、与蛋白质的作用 鞣质与蛋白质能生成不溶的复合物而沉淀。实验室中一般使用明胶沉淀鞣质, 可作为除去鞣质的一种方法。3、与重金属盐的作用 鞣质水溶液
4、能与重金属盐, 如乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡或碱土金属的氢氧化物溶液等作用, 生成沉淀。4、与生物碱的作用 鞣质的水溶液可与生物碱生成难溶或不溶的沉淀, 故可用作生物碱沉淀试剂。在提取分离及除去草案质时亦常利用这一性质。5、与三氯化铁的作用6、与铁氰化钾氨溶液的作用 第四节 鞣质的提取与分离一、鞣质的提取二、鞣质的分离 1、溶剂法 2、沉淀法 3、柱色谱法 4、HPLC除去鞣质的方法(一)明胶沉淀法(二)乙酸铅沉淀法 (三)氧化镁吸附法(四)氨水沉淀法两类鞣质的区别:两类鞣质有以下几种反应, 可加以鉴别, 如表 所示。 试 剂可水解鞣质缩合鞣质1.稀酸(共煮)无沉淀 ()暗红色鞣红沉淀2.溴水无沉淀 ()黄色或橙红色沉淀3.三氯化铁蓝或蓝黑色(沉淀)绿或绿黑色(沉淀)4.石灰水青灰色沉淀棕或棕红色沉淀
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