醚与环氧化合物(3)PPT

1、关于醚和环氧化合物 (3)1第一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2第十章 醚和环氧化合物醚和环氧化合物的分类、命名、制法和物理性质醚键的断裂环氧化合物的开环 醚和环氧化合物 水分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物称为醚。脂环烃的环上碳原子被一个或多个氧原子取代后所形成的化合物,称为环醚；其中三元环醚称为环氧化合物 。 第二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月310.1 醚和环氧化合物的命名水醇醚单醚: 混醚:环醚：环氧化合物：(Epoxide)(Ether)乙醚甲基叔丁醚四氢呋喃(THF)1,4-二氧六环环氧乙烷 (tert-butyl methyl ether) 二 烷(e

2、thylene oxide)(diethyl ether)第三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月410.1 醚和环氧化合物的命名单醚：单醚命名为二烃基醚,其中“二”字和“基”字有时可省略,但不饱和醚习惯上保留“二”字。 (二)乙(基)醚 乙醚 二苯(基)醚 “二”“烃基 醚”第四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月510.1 醚和环氧化合物的命名混醚： “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面“烃基” “烃基” “醚”甲乙醚甲基叔丁醚乙基乙烯基醚苯甲醚第五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月610.1 醚和环氧化合物的命名较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。2甲氧基戊烷1乙

3、氧基4甲基苯 , 二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚结构复杂的醚：第六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月710.1 醚和环氧化合物的命名环氧化合物：1,2环氧丙烷环氧乙烷3氯1,2环氧丙烷 环氧氯丙烷环醚：按杂环化合物命名。环氧某烃氧杂环丁烷 氧杂环戊烷(四氢呋喃) 1,4二氧杂环己烷(1,4二氧六环) 第七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月810.2 醚和环氧化合物的结构O: sp3 杂化sp3杂化10.2.1 醚的结构10.2.2 环氧化合物的结构 第八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月910.3 醚和环氧化合物的制法10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成第九张，PPT共三十

4、六页，创作于2022年6月1010.3.2 Williamson合成法(1) 醇钠与RX的SN2反应合成醚 应用：制备混合醚。注意：RX为伯卤代。例：以叔丁醇和甲醇为原料合成：第十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月例：从4C或4C以下原料合成 第十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1210.3.2 Williamson合成法(1) 醇钠与RX的SN2反应合成醚 剧毒 无毒 第十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1310.3.2 Williamson合成法(2) 合成环醚 影响反应的因素： X与OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。反应速率与环的大小 相关

5、：反应速率依次减小第十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1410.3.2 Williamson合成法(3) 立体专一性反应邻基参与作用 第十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1510.3.3 不饱和烃与醇的反应该反应是可逆反应,可利用异丁烯与醇反应生成的叔丁基醚保护醇羟基。 第十五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1610.4 醚的物理性质和波谱性质IR: CO 1200 1050cm-1第十六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1710.4 醚的物理性质和波谱性质1H NMR: 1H NMR: 3.4 4.0第十七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1

6、810.5 醚和环氧化合物的化学性质+C上连有氧，H易被氧化a碳有亲电性，但难亲核取代a碳有亲电性，可亲核取代较好的离去基氧有碱性，可与酸结合醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定，常用作溶剂。第十八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月1910.5.1 钅羊盐的生成 Brnsted碱 Lewis碱钅羊 盐Oxonium salt碱性，pkb 17.5酸碱复合物第十九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2010.5.2 酸催化醚键断裂过量例：第二十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月21醚键开裂机理位阻影响为主中间体稳定性为主SN2机理SN1机理第二十一张，PPT共三十六页，创作于2

7、022年6月芳基醚的反应，醚键总在脂肪烃基一边断裂，生成卤代烷和酚22第二十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2310.5.3 环氧化合物的开环反应2-取代乙醇工业制备乙二醇第二十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月24酸性下开环反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。立体化学： 反式开环。实例第二十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月25碱性条件下的环氧开环反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环位阻小有利第二十五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月不对称环氧化物开环比较反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学

8、：反式开环第二十六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2727对比：酸性条件下机理：反应取向：在取代基多的一端开环，具有SN1性质。立体化学： 反式开环。反应取向：在取代基少的一端开环，具有SN2性质。立体化学：反式开环碱性条件下机理：第二十七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2810.5.4 环氧化合物与Grignard试剂的反应该反应属于碱催化下的开环反应按SN2机理进行，优先在取代基较少的碳原子上进行。第二十八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2910.5.5 Claisen重排苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下,发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚(或其它取代苯酚)的

9、反应,称为Claisen重排。第二十九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3010.5.5 Claisen重排机理六员环过渡态互变异构第一次重排邻位产物I六员环过渡态互变异构第二次重排对位产物I第三十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3110.5.6 过氧化物的生成链增长 链引发机理：醚的过氧化物受热易爆炸！第三十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3210.6 冠醚 相转移催化反应10.6.1 冠醚18-冠-615-冠-5二环己烷并-18-冠-6冠醚的合成：第三十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3310.6.1 冠醚冠醚形状及性质：第三十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3410.6.2 相转移催化反应溴化三丁基十六烷基铵第三十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月35原理：发生离子交换水溶性反应物进入有机相参与反应产物进入水相界面第三十五张，