2023浙大远程天然药物化学离线作业

1、浙江大学远程教育学院?天然药物化学?课程作业姓名：沈媚娜学 号：年级：2023春学习中心：慈溪学习中心第一章 总论一、名词解释或根本概念区分1. 相似相溶原那么，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂；相似相溶原那么:指物质容易溶解在与其化学结构相似的溶剂中的规那么,同类分子或官能团相似彼此互溶.亲水性有机溶剂:亲水性有机溶剂指该有机溶剂能与水按任何比例混溶.这是因为它含有较多亲水集团，如-OH，-COOH，-NH2等等，极性大,使得他宜溶于水.常见的有丙酮,乙醇,甲醇.亲脂性有机溶剂:一般是与水不能混溶的有机溶剂,因为它极性基团较少,极性小.具有疏水性和亲脂性.溶剂提取法，碱溶酸沉法，两相溶剂萃取法

2、，pH梯度萃取法；溶剂提取法:一般指从中草药中提取有效部位的方法，根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性，选用对活性成分溶解度大、对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从药材组织内溶解出来的方法.碱溶酸沉法：一些酸性物质，用碱水溶剂提取，加酸调至酸性PH,即可从水溶液中沉定出来。两相溶剂萃取法:根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行别离。pH梯度萃取法：是指在别离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；升华法，水蒸气蒸馏法。超临界流体萃取法：超临界流体萃取法supercritical fluid extraction, SFE

3、技术就是利用超临界流体为溶剂，从固体或液体中萃取出某些有效组分，并进行别离的一种技术。 超声提取法：超声提取法是利用超声波的空化作用、机械效应和热效应等加速胞内有效物质的释放、扩散和溶解，显著提高提取效率的提取方法。微波提取法：微波提取技术是利用频率为300300000MHz的电磁波辐射提取物，在交频磁场、电场作用下，提取物内的极性分子取向随电场方向改变而变化，从而导致分子旋转、振动或摆动，加剧反响物分子运动及相线间的碰撞频繁率，使分子在极短时间内到达活化状态，比传统加热式均匀、高效。升华法:利用中药中的一些成分具有升华的性质的别离方法。分馏法：利用沸点不同进行分馏，然后精制纯化的方法水蒸气蒸

4、馏法：指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的浸提方法。高效液相色谱，液滴逆流色谱，高速逆流色谱，涡流色谱，反相离子对色谱，分子蒸馏技术；膜别离技术；分子蒸馏技术高效液相色谱:HPLC是目前应用最多的色谱分析方法.它使用粒径更细的固定相填充色谱柱，提高色谱柱的塔板数，以高压驱动流动相，使得经典液相色谱需要数日乃至数月完成的别离工作得以在几个小时甚至几十分钟内完成。液滴逆流色谱: (DCCC)装置可使流动相呈上升或下降,通过固定相的液柱,实现物质的逆流色谱别离.分配用的两相溶剂不必振荡,故不易乳化或产生泡沫,特别适用于皂苷类的别离.高速逆流色谱:(

5、HSCCC)与DCCC的原理类似,该装置依靠聚四氟乙烯(PTFE)蛇形管的方向性及特定的高速行星式旋转产生的离心力场作用,使载体支持的固定相稳定的保存在蛇形管内,并使流动相单向,低速通过固定相,实现连续逆流萃取别离物质的目的.涡流色谱：是一种在线萃取技术，可以实现生物样本的在线处理并直接用于分析检验，可大大缩短护理过程，是当前处理物理样品较为先进的一种技术。反相离子对色谱：把离子对试剂参加到含水流动相中，被分析的组别离子在流动相中与离子对试剂的反离子生成不带电荷的中性离子，从而增加溶质与非极性固定相的作用，使分配系数增加，改善别离效果。膜别离技术：是指分子在水平上不同粒径分子的混合物在通过半透

6、膜时，实现选择性别离的技术，半透膜又称半透膜或者滤膜，膜壁布满小孔，根据孔径大小可以分为：微滤膜MF、超滤膜UF、纳滤膜NF、反渗透膜RO等，膜别离都采用错流过滤方式。分子蒸馏技术：是一种特殊的液-液别离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差别离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差异实现别离。当液体混合物沿加热板流动并被加热，轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同，假设能恰当地设置一块冷凝板，那么轻分子到达冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。这样，到达物质别离的目的。二、填空题1、 中华人民共和国药典 是我国药品

7、质量控制遵照的典范，2023版记载有关中药材及中成药质量控制的是 一 部？2、凝胶过滤色谱又称排阻色谱、分子筛色谱 ，其别离原理主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径大小和被别离化合物分子的大小差异而到达别离目的。3、大孔树脂是一类具有多孔结构 ，但没有可解离基团 的不溶于水的固体高分子物质，它可以通过范德华力、氢建有选择地吸附有机物质而到达别离的目的。采用大孔树脂法别离皂苷，并以乙醇-水为洗脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱能力提高。三、问答题1、天然药物化学的根本概念？其研究对象、研究内容及研究意义是什么？答:天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科.研究对象是各类 天然

8、药物的化学成分(主要是生物活性或药效成分.内容包括研究对象的结构特点,物理化学性质,提取别离方法,结构鉴定及其生物合成途径等内容.研究的意义:为发现,改造,利用天然药物资源,创制新药以及临床应用提供科学依据,为人类的保健事业作出更大奉献.2、中药有效成分的提取方法有哪些？目前最常用的方法是什么？答:中药有效成分的提取方法有： 溶剂提取法； 水蒸气蒸馏法； 升华法； 超临界流体萃取法； 组织破碎提取法； 压榨法； 超声提取法； 微波提取法等。其中溶剂提取法最为常用。3、中药有效成分的别离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？答：中药有效成分的别离精制方法有： 溶剂法； 沉淀法； 分馏法； 膜别离法

9、； 升华法； 结晶法； 色谱法。最常用的方法是溶剂法和色谱法。4、写出以下各种色谱的别离原理及应用特点：正相分配色谱，反相分配色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱，凝胶滤过色谱，离子交换色谱。答：正相色谱法:根据溶质极性的不同而产生的溶质在吸附剂上吸附性强弱的差异而别离反相色谱法：根据固溶质疏水性的不同而产生的溶质在流动相与固定相之间分配系数的差异而别离。硅胶色谱：颗粒直径较大，流动相仅靠重力作用自上而下缓缓流动色谱柱，流出液用人工分段收集后再进行分析。聚酰胺色谱：酰胺羰基与黄酮酚羟基形成氢键缔合而吸附，吸附能力与酚羟基多少、位置及氢键缔合力大小有关。凝胶滤过色谱：葡聚糖凝胶吸水后，形成凝胶粒子，在交链

10、键的骨架中存在着许多网眼，网眼大可使大分子量的化合物进入，网眼小那么只能使小分子量的化合物进入。超过一定限度的大分子量物质，就被排阻在凝胶颗粒的外部难以进入网眼内部，那么大分子量物质首先被洗出。离子交换色谱：利用离子交换原理和液相色谱技术的结合来测定溶液中阳离子和阴离子的一种别离分析方法，利用被别离组分与固定相之间发生离子交换的能力差异来实现别离。离子交换色谱主要是用来别离离子或可离解的化合物。简述分子蒸馏技术、膜别离技术及其原理和应用特点。答：分子蒸馏技术：是一种特殊的液-液别离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差别离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差异实现别离。当液体混合物沿加热板流动

11、并被加热，轻、重分子会逸出液面而进入气相，由于轻、重分子的自由程不同，因此，不同物质的分子从液面逸出后移动距离不同，假设能恰当地设置一块冷凝板，那么轻分子到达冷凝板被冷凝排出，而重分子达不到冷凝板沿混合液排出。这样，到达物质别离的目的。膜别离技术：是指分子在水平上不同粒径分子的混合物在通过半透膜时，实现选择性别离的技术，半透膜又称半透膜或者滤膜，膜壁布满小孔，根据孔径大小可以分为：微滤膜MF、超滤膜UF、纳滤膜NF、反渗透膜RO等，膜别离都采用错流过滤方式。6、对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些？其极性大小顺序如何？什么溶剂沸点特别低而需隔绝明火？什么溶剂毒性特别大？什么溶剂密度

12、大于1？哪些是亲脂性溶剂？哪些是亲水性溶剂？答: 亲水性有机溶剂与水任意混溶，甲、乙醇、丙酮，亲脂性有机溶剂不与水任意混溶乙醚、氯仿、苯、石油醚，石油醚苯乙醚氯仿乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水依次增大沸点特别低而需隔绝明火：乙醚、石油醚毒性特别大：氯仿、苯、甲醇溶剂密度大于1：氯仿和二氯甲烷天然药物化学成分结构鉴定时常见有哪几种波谱技术？各有什么特点？其中对结构测定最有效的技术是什么？答:各波谱技术名称和特点： 红外光谱：主要用于检查功能基； 紫外光谱：主要用于检查共轭体系或不饱和体系大小； 核磁共振光谱：主要用来提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境，以及构型、构象的

13、结构信息等； 质谱：主要用于检测和确证化合物分子量及主要结构碎片。第二章 糖和苷类化合物一、填空题1、糠醛形成反响是指具有糖类结构的成分在 浓硫酸 作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生物的一系列反响；糠醛衍生物那么可以和许多 芳 胺 、 芬类 以及具有活性次甲基基团的化合物 缩合 生成有色化合物。据此原理配制而成的Molish试剂就是有 浓硫酸 和 -萘酚 组成，通常可以用来检查 糖类 和 苷类 成分，其阳性反响的结果现象为两液交界面出现紫红色环。2、苷类又称为 配糖体，是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过 糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。苷中的非糖局部称为 苷元 或配基。按苷键原子分类，

14、常将苷类分为N-苷、O-苷、S-苷和C-苷等。4、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是亲脂性物质而糖是亲水性物质，所以苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而 增大。5、苷类常用的水解方法有酸催化水解、碱催化水解、酶催化水解和Smith水解等。对于某些在酸性条件下苷元结构不太稳定的苷类可选用两相酸水解、酶水解和Smith降解法等方法水解。6、由于一般的苷键属缩醛结构，对烯碱较稳定，不易被碱催化水解。但酯苷、酚苷、烯醇苷和位有吸电子基团的苷类易为碱催化水解。7、麦芽糖酶只能使-葡萄糖苷水解；苦杏仁酶主要水解-葡萄糖苷。8、苷类成分和水解苷的酶往往 共存 于同一生物体内，当生物体

15、细胞受到外界影响而破坏时，苷类成分就会因与水解酶接触而被水解，所以新鲜药材采来以后应予以 迅速枯燥 。9、用质谱法测定苷类成分的分子量时，由于一般苷类成分的分子均较大，可以选用 ESI-MS或FAB-MS，或HR-MS 等测定以便获得较大的 分子离子峰即M+ ，而不能选用EIMS 等，因其只能获得 碎片离子峰 。二、简答题1、排出以下各化合物在酸水解时的难易程度，请按由易到难的顺序列出并简单说明理由。答：以上各化合物在酸水解时由易到难的顺序EBDAC。 1)苷类按水解的难易程度分：N-苷O-苷S-苷C-苷,因此可得以上化合物在酸水解难易程度分为：EN-苷BDO-苷AS-苷CC-苷； 2)BD的

16、难易程度，B是酚羟基(Ar-OH)与糖形成的苷键，D是醇羟基(R-OH)与糖形成苷键，当苷元在苷键原子质子化时，芳香环对苷键原子有一定的供电作用，B比D更容易在酸水解。2、用指定的化学方法鉴别以下各组化合物答：化学方法Molish反响：B有紫色环产生，A呈阴性。(因为B为苷类化合物,它在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛衍生物与-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环)菲林反响：B有砖红色沉淀，A呈阴性。(因为B中有有力的酮基,具有复原型,与氢氧化铜的反响生成砖红色氧化亚铜沉淀。写出苷类成分常用的几种水解方法，并比拟各方法的异同点。答：苷类成分常用的有以下六种水解方法，酸催化

17、水解反响；苷键为缩醛结构，对酸不稳定，对碱较稳定，易被酸催化水解。酸催化水解常用的试剂是水或者烯醇，常用的催化剂是稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。其反响机制是苷键原子原先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。乙酰解反响； 所用的试剂是醋酐和酸，常用的酸有H2SO4、HCIO、CF3COOH和ZnCL2、BF3等。其反响机制与酸催化水解相似，但进攻的基团是CH3CO而不是质子。其中1)，2)的反响机制于酸催化水解相似，但进攻的基团不同1)是质子，2)是乙酰。碱催化水解和-消除反响；通常苷键对碱稳定对算不稳定，不易被碱水解。由于酚苷中的芳环

18、具有一定的吸电子作用，使糖端基碳上氢的酸性增强有利于OH-的进攻。酶催化水解反响；酶催化水解具有反响条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷，低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能获得原苷元等特点。过碘酸裂解反响(Smith降解)；也称为SMITH降解法，是一个反响条件温和，易得到原苷元，通过反响产物可以推测糖的种类，糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。糖醛酸苷的选择性水解反响。许多苷和聚糖中都有糖醛酸，特别是在皂苷和生物体内肝脏的代谢产物中，糖醛酸苷更为常见。对于苷元结构不稳定的化合物，宜选用哪些方法进行水解？为什么？答：1)两相酸水解：对于那些苷

19、原不稳定的苷，为了获得原苷原,可采用双相水解的方法，即在水解液中参加与水不互溶的有机溶剂如苯等，使水解后的苷元立即进入有机相，防止苷元长时间于算接触，到达保护苷元的目的。酶水解：酶催化水解具有反响条件温和，专属性高，根据所用酶的特点可确定苷键构型，根据获得的次级苷，低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖的连接关系，能获得原苷元等特点。3)过碘酸裂解反响(Smith降解)；也称为SMITH降解法，是一个反响条件温和，易得到原苷元，通过反响产物可以推测糖的种类，糖与糖的连接方式以及氧环大小的一种苷键裂解方法。通常苷键酸催化水解的难易程度有哪些经验规律？酸催化水解:苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。反响一般

20、在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反响是苷原子先质子化。然后断键生成阳碳离子或半椅型中间体，在水中溶剂化而成糖。酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系，只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解，其水解难易的规律可概括为：按苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷。呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。酮糖较醛糖易水解。吡喃糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖。医学|教育网收集整理如果接有-COOH，那么最难水解。氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。芳香属苷，如酚苷因苷

21、元局部有供电子结构，水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷容易得多。苷元为小基团者，苷键横键的比苷健竖键的易水解，因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者，苷键竖键的比横键的易水解，因为苷的不稳定性促使水解。N-苷易接受质子，但当N原子处于嘧啶或酰胺位置时，N-苷也难于用矿酸水解。用Smith裂解法有哪些水解特点？其水解试剂有哪些成分组成？各起什么作用？Smith裂解法条件温和，特别适用于一般酸水解时苷元结构容易改变的苷以及难水解的C-苷。例如人参皂苷苷元不稳定，用酸水解得不到真正的苷元，用Smith裂解法就可以得到真正的苷元。Smith裂解反响分3步：加过碘酸多用NaIO4试剂氧化、加四氢硼钠NaH4B

22、试剂复原、加稀酸HCl水解。第三章 苯丙素类化合物一、填空题1、广义的苯丙素类化合物包括简单苯丙素类，香豆素类，木脂素和木质素类，黄酮类。2、天然香豆素类化合物一般在C7位上具有羟基，因此，7-羟基香豆素伞形花内酯可以认为是天然香豆素类化合物的母体；按其母核结构，可分为简单香豆素类，呋喃香豆素类，吡喃香豆素类，其他香豆素类。3、香豆素因具有内酯结构，可以在碱液中开环，酸液中闭环，因而可用碱溶酸沉法提取；又小分子香豆素具有挥发性，也可用水蒸气蒸馏法提取。二、简答题1、写出以下4个化合物的化学结构，并比拟以下条件下各化合物Rf值的大小顺序样品：7-羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基

23、香豆素、7-甲氧基香豆素；层析条件：硅胶G薄层板，以苯-丙酮5:1展开，紫外灯下观察荧光。答：化合物名称7-羟基香豆素7，8-二羟基香豆素7-O-葡萄糖基香豆素7-甲氧基香豆素化学结构Rf值从大到小的排列顺序是：7-甲氧基香豆素7-羟基香豆素7，8-二羟基香豆素7-O-葡萄糖基香豆素。2、完成以下化学反响式 OH-长时间加热3、用指定的方法鉴别以下化合物，并写明实验条件和结果现象化学方法 伞形花内酯、槲皮素答：Liebermann-Burchard反响产生红色渐变为污绿色的是黄花夹竹桃苷元强心苷类；其余两种物质中异羟肟酸铁反响显红色的是伞形花内酯香豆素，盐酸-镁粉反响显红色的是槲皮素黄酮类。答

24、：Molish反响两液交界面曾现紫红色环的是C；其余化合物中不能和三氯化铁试剂反响生成绿色的是A；再余下的两个化合物中，能与Gibbs试剂反响产生蓝色或Emerson试剂反响产生红色的是B，不能与Gibbs试剂或Emerson试剂反响产生相应颜色变化的是D。波谱方法1H-NMR：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。1H-NMR：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。答：线型呋喃香豆素，角型呋喃香豆素的1H-NMR具有相同特征，又有典型区别。相同的特征是呋喃环上2个H形成AB系统，偶合常数约为2-3Hz. 典型区别是线型呋喃香豆素为香豆素母核上6，7取代，因此5-H,8-H分别呈现单峰。而角型呋喃香豆素为

25、香豆素母核上7，8取代，因此5-H,6-H形成AB系统，偶合常数约为8Hz，依据此可以明确区别. 线型呋喃香豆素和角型呋喃香豆素。在提取香豆素类化合物时为何常选用有机溶剂提取法，而慎用碱溶酸沉法，请简述理由。答：因碱溶酸沉法条件难以控制，如条件剧烈，会造成酸化后不能闭环的不可逆现象。三、波谱解析在罗布麻叶的化学成分研究中，别离得到一棒状晶体，mp203-205，175以上具有升华性；UV灯下显蓝色荧光，异羟肟酸铁反响呈红色；测得波谱数据如下：1H-NMRCDCl3:3.96(3H, s);6.11(1H, s,D2O交换消失)；6.261H，d，J=10Hz；6.381H，s；6.901H，s

26、；7.601H，d，J=10Hz。MS m/z: 192(M+), 177, 164, 149, 121。根据以上数据推断该化合物的结构式。答：1根据升华性及UV、异羟肟酸铁反响，应为游离香豆素。2H-NMR：3.96(3H, s)，应为甲氧基峰，因其为单峰并化学位移在3.5 4.0范围内；6.11为酚羟基峰，因加氘代试剂消失；6.38和6.90均为1H、单峰，前者应为C8峰，后者应为C5峰；6.26为C3-H，7.60为C4-H，因偶合常数为9 10范围内。据此，甲氧基和酚羟基应在C6和C7位。 综上所述，此化合物结构式可能为：第四章 醌类化合物一、填空题1、醌类化合物在中药中主要分为苯醌、

27、萘醌、菲醌、蒽醌四种类型。中药丹参中的丹参醌IIA属于邻菲醌类化合物，决明子中的主要泻下成分属于羟基蒽醌类化合物，紫草中的主要紫草素类属于萘醌类化合物。2、醌类化合物结构中酸性最强的基团是羧基和醌核上的羟基，次强的是-酚羟基，最弱的是-酚羟基。3、用于检查所有醌类化合物的反响有菲格尔反响，只检查苯醌和萘醌的反响有无色亚甲蓝反响，一般羟基醌类都有的显色反响是碱液反响Borntragers反响，专用于蒽酮类化合物的是对亚硝基二甲苯胺反响。4、游离醌类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查。5、通常蒽醌的1H-NMR中母核两侧苯环上的位质子常处于低场，而其位质子那么常处于高场。二、选择题1以下化合

28、物经硅胶柱层析别离时，用氯仿甲醇系统作洗脱剂，其洗脱顺序(乙)甲 乙丙 丁. A丙丁甲乙 B乙甲丁丙 C丁丙甲乙 D乙甲丙丁2以下蒽醌类化合物中酸性最弱的是 (A)A B C D三、简答题1、判断以下各组结构化合物的酸性大小，并用pH梯度萃取法予以别离答：酸性大小:CBA答：酸性大小:BA2、判断以下各组化合物在硅胶薄层色谱并以Et2O-EtOAc2:1展开时的Rf值大小顺序。答：BA 大黄素甲醚A、芦荟大黄素B、大黄酚C。答：E BA3、用化学方法鉴别以下各组化合物，写明反响条件和结果现象 对亚硝基二甲苯胺反响；试剂：0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液；结果：B溶液呈紫色、蓝色或绿色，A呈阴

29、性。 Molish反响；试剂与步骤：样品液中先参加5%-萘酚的EtOH液，摇匀后，沿管壁慢慢参加浓硫酸此时不能摇；结果：A在两液交界面生成紫红色环，B呈阴性。四、分析题1、提取别离工艺题大黄等蓼科植物药材中一般均含有以下多种化合物，现请答复以下问题： 写出ABCD四种化合物的中文名称，并一一对号； 判断各化合物的酸性强弱顺序； 如以以下工艺流程予以提取别离，请问各化合物分别于什么部位得到? 请将各化合物按A、B、C、D代号，分别填于、中的适宜部位，并简述理由。 药材粉末 CHCl3回流提取 CHCl3提取液 适当浓缩 CHCl3浓缩液 5% NaHCO3液提取碱水层 CHCl3层中和、酸化 5

30、% Na2CO3液提取结晶、重结晶 碱水层 CHCl3层 中和、酸化 0.5% NaOH液提取 结晶、重结晶CHCl3层 碱水层 中和、酸化 结晶A，大黄酸；B，大黄素；C，芦荟大黄素；D，大黄素甲醚。 各化合物的酸性有强到弱顺序：ABCD，即大黄酸最强，因为具有羧基；大黄素第二，因为具有-酚羟基；其余两个化合物酸性相近，均较弱，因都只具有2个-酚羟基。 A； B； D； C。2、波谱综合解析题 某化合物橙红色针晶，具有升华性，分子量254，分子式为C15H10O4；与10%NaOH溶液反响呈红色；波谱数据如下。UV maxnmlg：2254.37，2564.33，2794.01，3564.0

31、7，4324.08。IR maxcm-1：3100，1675，1621。1H-NMRCDCl3 ：2.413H，br，s，W1/2=2.1Hz；6.981H，br，s，W1/2=4.0Hz；7.231H，d，J=8.5Hz；7.301H，br，s，W1/2=4.0Hz；7.751H，d，J=8.5Hz；7.511H，m。MS m/z：254，226，198。综合所给条件，解析出该化合物结构式要求解析全部有用的条件和数据。由化合物颜色及显色反响确定该化合物为蒽醌类化合物。由分子式确定其为游离蒽醌。升华性，碱液反响呈红色，均为羟基蒽醌类的典型性质；Mp：196196.5 ，符合一般蒽醌类化合物沸点

32、较高的特点。分子式：C15H10O4，蒽醌类的母核由14个C组成，可能母核上还连有一个甲基。UV：第V峰为432 nm，可知有2个-OH；第III峰的lg值为4.01，示无-OH。IR：根据游离羰基1675 cm-1及缔合羰基1621 cm-1频率差为54，推知其可能存在1，8-二羰基。1H-NMR：7.751H，d，J = 8.5 Hz、7.511H，m、7.231H，d，J = 8.5 Hz分别为左侧芳环C-5、C-6、C-7上质子，C-5质子处于低场；7.301H，br，s，W1/2 = 4.0 Hz、6.981H，br，s，W1/2 = 4.0 Hz为另一侧芳环的2个质子，由二者为宽峰

33、、W1/2 = 4.0 Hz可知二者为间位偶合，同时与2.413H，br，s，W1/2 = 2.1 Hz的甲基峰产生烯丙偶合，证明二者互与此甲基处于邻位碳上。 综上，该化合物应为大黄酚，化学结构如下：MS裂解峰解析如下： 1,5-二羟基-2-甲氧基-9,10-蒽醌的结构鉴定。第五章 黄酮类化合物一、填空题1、黄酮类化合物主要指根本母核为2苯基色原酮类化合物，现泛指由两个苯环通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。2、黄酮类化合物按照其中央三碳链的氧化程度、B环连接位置、环合情况等，常将其分为黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、查耳酮类、异黄酮类、花色素类和黄烷类、橙酮类等3、花色素类

34、是一类主要存在于植物花、果和叶子中的水溶性很强的色素，并且其颜色随着水溶液pH值的改变而改变，pH 8.5时那么呈蓝色。4、聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的酰胺及羰基和黄酮类化合物分子上的酚羟基 形成氢键缔合而产生的。5、葡聚糖凝胶柱色谱别离黄酮苷时的原理主要是分子筛作用，分子量大的物质容易洗脱；别离黄酮苷元时的原理是吸附作用，酚羟基数目多的物质难洗脱。6、用紫外色谱法鉴别羟基黄酮类化合物时，一般黄酮和黄酮醇类呈现两个均较强的带和带吸收峰，两者的带均出现在220 280 nm范围内，而带那么受C3位 OH的有无影响，一般黄酮类带在304 350 nm ，黄酮醇类带那么在352 385 nm

35、的长波长方向；当A环上羟基数增加时，主要影响带红移，当B环上羟基数增加时，主要影响带 红移。7、黄酮类化合物结构中经常有OCH3与葡萄糖或鼠李糖等同时出现，一般其NMR谱峰中的化学位移均在3.5左右，但峰形不一样，前者为单一锋利峰，后者为多重峰。二、简答题1、写出以下化合物的结构式，指出其结构类型。 山奈酚 槲皮素 芦丁 香叶木素 山柰酚kaempferol， 黄酮醇类flavonol 槲皮素quercetin,黄酮醇类flavonol 杨梅素 (myricetin)，黄酮醇类flavonol 芦丁rutin， 黄酮醇类flavonol2、判断以下各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的流出顺序。

36、 以下化合物进行硅胶薄层层析，以甲苯-氯仿-丙酮8:5:5展开，判断其Rf值大小：A、芹菜素 5,7,4-三羟基黄酮B、山奈酚 (3,5,7,4-四羟基黄酮)C、槲皮素 3,5,7,3,4-五羟基黄酮D、桑色素 3,5,7,2,4-无羟基黄酮E、高良姜素 3,5,7-三羟基黄酮 答： EABCD 以下化合物进行纸层析，以BAW系统4:1:5,上层展开，判断其Rf值大小：A、木犀草素 5,7,3,4-四羟基黄酮B、刺槐素 5,7-二羟基， 4-甲氧基黄酮C、槲皮素D、芹菜素E、槲皮苷 (槲皮素-3-O-鼠李糖苷)F、.芦丁槲皮素-3-O-芸香糖苷 答： BDACEF 以下化合物进行纸层析，以5%

37、乙酸水溶液展开，判断其Rf值大小：A、槲皮素B、二氢槲皮素C、异槲皮苷槲皮素-3-O-葡萄糖苷D、芦丁 答: DCBA 以下化合物进行聚酰胺柱色谱别离，以含水乙醇梯度洗脱，判断其洗脱顺序：A. B.C. D. E. F. 答：FEDACB 用Sephadex LH-20柱色谱别离以下化合物，以甲醇洗脱，判断其洗脱顺序：A、槲皮素-3-芸香糖苷B、山奈酚-3-半乳糖鼠李糖-7-鼠李糖苷C、槲皮素-3-鼠李糖苷D、槲皮素E、芹菜素F、木犀草素G、杨梅素5,7,3,4,5-五羟基黄酮醇 答： BACEFDG3、化学法或色谱法检别以下各组化合物，并写出反响名称、试剂、条件和结果。 化学法和UV法分别鉴

38、别：答： 化学法：Molish反响：先用适量醇类溶剂分别溶解两个成分于两个试管中，分别参加-萘酚试剂，摇匀，在分别沿管壁慢慢参加浓硫酸不能摇，结果观察：两液交界面出现紫红色环的样品为芦丁含糖结构的苷类，无紫红色环的样品为槲皮素不含糖结构的苷元。色谱法：两化合物均出现两个吸收峰，但槲皮素max的带出现在长波长方向的374 nm处，而芦丁由于C3为糖基的引入，其带相对出现在较短波长方向，max在359 nm处。 化学法：大豆素7,4-二羟基异黄酮，芹菜素5,7,4-三羟基黄酮，芹菜素-7-葡萄糖苷4、用溶剂法和色谱法两种方法，分别别离以下各组化合物，并写出必要条件和相应结果 大豆素，芹菜素，槲皮素

39、5. 香叶木素是非常典型的黄酮类化合物，其化合物名称为5,7,3-三OH-4-OCH3-黄酮，请答复以下问题： 写出其化学结构，并写出其根本母核的编号。 选择什么溶剂可以从其原药材中提取出来？写出简单提取流程。 选择一个适宜的显色剂，可以作为TLC检查时有明显显色效果。 简述其氢核磁共振谱特征化学位移，偶核裂变，H原子数等，并在其结构上予以定位。用pH梯度萃取法别离黄酮类化合物时，如何根据化合物的酸性强弱来选择适宜的萃取溶液？列出常用的萃取试液，并注明所能萃取的对应化合物情况三、综合提取别离题1、设计从槐米中提取芦丁的工艺流程，说明提取原理、注意点和实验条件。答：从槐米中提取芦丁的一般流程和条

40、件：槐米粗粉加水及硼砂，煮沸，加石灰乳调pH 8-9，微沸20-30min，滤过提取液加HCl调pH45，静置，滤过 芦丁粗品 热水或乙醇重结晶 芦丁提取纯化原理：芦丁分子结构中具有较多酚羟基，呈弱酸性类似于羧酸，易溶于碱液中；又因芦丁在冷水中溶解度小110000，在酸化后的酸水中溶解度更小，继而可沉淀析出，因此，可以用碱溶酸沉的方法提取芦丁。2、现有某天然药物含有挥发油A、多糖B、皂苷C、芦丁D、槲皮素E等化学成分，请答复以下问题： 现需单独提取A成分，问选用什么方法和条件？写出简单过程。答：水蒸气蒸馏，得到蒸馏液， 其中的多糖应选用什么方法可有效提取？如何获得高纯度的多糖？ 答：水煮液浓缩

41、后用4倍乙醇沉淀，选择能使蛋白质沉淀而不使多糖沉淀的酚、三氯甲烷、鞣质来预处理，但用酸性试剂易短，温度易低，以免多糖降解。 写出芦丁和槲皮素的化学结构。 芦丁rutin， 黄酮醇类flavonol 槲皮素quercetin,黄酮醇类flavonol 选用什么方法可有效提取芦丁和槲皮素的混合物不含皂苷？请简述其原理、提取注意点及其原因。答；碱提酸沉法，黄酮类易容与碱水难溶酸水，注意碱液浓度不易过高，以免在强碱加热条件下破坏黄酮母核，加酸酸化时，酸性也不易过强，以免生成珜盐，使析出的化合物有溶解，降低收成率。 将提取A成分后的残渣，再用95%乙醇提取，提取液经浓缩后，用水-乙酸乙酯两相溶剂法进行萃

42、取别离，问这时的水层中主要有什么成分？乙酸乙酯层中主要有什么成分？答：水层是皂苷，乙酸乙酯层是芦丁和槲皮素。3、传统中药槐花米中主含芦丁和槲皮素等黄酮类化合物，现需对其进行提取、别离和检识，请答复以下问题。 写出槐花米的来源科名、原植物中文名和拉丁学名、药用部位等；来源 为豆科植物槐Sophora japonica L.的花蕾。 写出芦丁和槲皮素的结构； 芦丁rutin， 黄酮醇类flavonol槲皮素quercetin,黄酮醇类flavonol实验室中常用碱溶酸沉法提取芦丁，请写出其原理、关键注意点及原因；答；碱提酸沉法，黄酮类易容与碱水难溶酸水，注意碱液浓度不易过高，以免在强碱加热条件下破

43、坏黄酮母核，加酸酸化时，酸性也不易过强，以免生成珜盐，使析出的化合物有溶解，降低收成率。 在将芦丁水解时，有些同学的样品水解不完全，现请用溶剂法从槲皮素B中除去残存的芦丁A； 除了芦丁A和槲皮素B，现槐花米中还有少量的金丝桃苷C，即槲皮素-3-鼠李糖苷等，请分别写出用硅胶层析氯仿-乙酸乙酯系统洗脱、聚酰胺层析含水醇系统洗脱和纤维素层析氯仿-甲醇系统洗脱、葡聚糖凝胶层析含水醇系统洗脱等四种色谱方法别离时这三种化合物的洗脱顺序。四、波谱综合解析题：1、某化合物为黄色结晶，分子量316，分子式为C16H12O7；盐酸-镁粉反响呈红色，FeCl3反响呈蓝色，锆盐-枸橼酸反响，黄色不褪，Molish反响

44、呈阴性；波谱数据如下。UV max nm：MeOH 254，267sh，369；NaOMe 271，325，433；AlCl3 264，300，364，428；NaOAc 276，324，393；NaOAc/H3BO3 255，270sh，300sh，377。1H-NMR ( DMSO-d6 )：: 3.83 (3H, s)；6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz)；6.48 (1H, d, J = 2.0 Hz)；6.93 (1H, d, J = 8.2 Hz)；7.68 ( 1H, dd, J = 1.8 & 8.2 Hz)；7.74 (1H, d, J = 1.8 Hz)；9.45 (1H, s)；9.77 (1H, s)；10.80 (1H, s)；12.45 (1H, s)。EI-MS m/z (%)：316 (M+, 100)，301 (11)，153 (10)，151 (8)，123 (12)。请综合解析以上各种条件和数据，并推断出该化合物的可能结构式。答、结构解析如下：性状：黄色结晶黄酮类化合物的特征之一。 盐酸-镁粉反响呈红色，FeCl3反响呈蓝色，说明该化合物为黄酮醇或二氢黄酮醇类化合物；且含有游离酚羟基，锆盐