《首饰贵金属材料及工艺学》铂1

1、铂 Pt铂金是纯净的、稀有的、永恒的。拥有这些特性使得这种珍贵的金属变得如此的与众不同揭示了这种古老的、迷人的宝藏那令人沉醉的过去 铂的性质铂金时尚铂的应用铂（音博），PLATINUM，源自platuna，意为“稀有的银”即白金，16世纪发现。以自然矿状态存在，曾经有过创纪录的、重达成21磅的天然单质铂块。人们不仅用它来制造度量衡、实验室外用具和牙科用合金、精细灵敏的仪器以及电气设备，珠宝商人还用铂，打造各贵重的首饰。 元素描述：第一电离能9.0电子伏特。熔点1772，沸点3827。密度21.46克/厘米3。银白色金属，质柔软，有延展性。晶体结构为面心立方体。铂有很高的化学稳定性，除溶于王水和

2、熔融的碱外，还溶于盐酸和过氧化氢、盐酸和高氯酸的混合物中。不与一般强酸、碱和其他试剂作用。化合价为+2、+4和+6。铂存在形式有普通铂,结晶铂,非结晶铂,海绵铂和胶体铂.普通铂呈银白色,密度21.4g/cm3. 结晶铂是等轴八面体或十二面体结晶.非结晶铂又称铂黑,为多孔的黑色粉状物.海绵铂细碎有很大的比表面.胶体铂是暗棕色溶液.以下主要介绍普通铂 在稀贵金属中，铂的硬度最低纯净的铂具有极好的压延性，将其冷轧可以制成厚度仅为0.0025mm的箔.纯铂的机械强度较差，添加其他元素可使其强度显著提高铂可以与金，银，铜，铅，锡，锑，铋锌或砷形成和金，而钌，铑，铱是其常用的硬化剂 融化的铂可以吸收氧，冷

3、却时有放出来粉状铂对气体特别是氢气有很好的吸附性能，因而成为一种非常重要的催化剂高温时碳能溶于铂，降温后有部分析出，残留的碳使铂变脆所以熔融铂时不能与碳接触，通常选用刚玉作为熔铂的坩埚材料铂铑合金网铂的化学性质很稳定，不溶于任何一种单一酸，但可溶与王水3Pt+18HCl+4HNO3 3H2PtCl6+4NO+8H2O铂在王水中的溶解速率与其状态有关致密态的铂在王水中溶解缓慢，而低温灼烧而成的海绵状的铂较易溶解在王水中出王水外，铂也溶于的混合液中有空气存在时铂也缓慢能溶解在盐酸中加热时，铂黑与浓硫酸的反应如下：4H2SO4+Pt Pt(SO4)2+2SO2+4H2O碱金属氰化物也能使铂溶解，例如

4、：Pt+6KCN+4H2O K2Pt(CN)6+4KOH+2H2铂在高温下能与F2，Cl2，S和P等非金属反应： Pt+2F2 灼烧 PtF4(或PtF2) Pt(粉)+Cl2 250.C PtCl2 Pt+2Cl2 300.C PtCl4 2Pt+3Cl2 400.C 2PtCl3 2Pt+Cl2 581583.C 2PtCl Pt+2X2 127.C PtX4(X=Br,I) Pt(粉)+S(粉) PtSPt的价电子构型为4f145d96s1,由于5d和6s轨道能量相近,6s电 子和5d上的部分电子均可参加成键,导致Pt有+2,+3,+4,+5和+6等多种氧化态, 但+2, +4以为主.铂

5、的氧化态和几何构性氧化态配位数几何构型示例Pt(0)34平面三角形四面体Pt(PPh3)3Pt(PPh3)4,Pt(PF3)4Pt(CO)(PPh3)3畸变四面体Pt(II)45平面四边形三角双锥形PtCl42-,PtHBr(PEt3)2Pt(C6H5)2(PEt3)2Pt(SnCl3)53-Pt(IV)6八面体PtCl62-,Pt(NH3)64+PtCl2(en)22+Pt(V)6八面体PtF6-,PtF5nPt(VI)6八面体PtF6 铂(IV)的氯化物的分子模型铂(IV)的氧化物的分子模型铂的晶型铂有许多优良性质,如高度的催化活性,良好的高温抗氧化,抗腐蚀作用,以及熔点高,蒸气压小,延展

6、性好,热稳定性高等性能,因此在石油,化工,国防和科研等部门具有广泛用途.从其应用领域来看,铂主要用于汽车尾气净化剂及首饰业.铂的应用催化铂族金属具有优良的催化活性，较高的选择性、较长的使用寿命和可回收再生等优点，其研究和开发对工业和社会发展意义重大，今后许多领域必将是铂催化剂大显身手的时代。化学及石油化工用催化剂，80%以上的化学反应与催化有关，铂族金属催化剂在其中占有重要地位。如硝酸工业氨氧化用铂铑，或有铂钯铑催化网，70年来一直是硝酸工业核心。几乎年有的精细化工与贵金属催化剂有关使用载体催化剂，并向均相多功能催化剂方向发展。提高汽车油辛烷值的石油重整，一直离不开铂及铂及铂等基催化剂，另外，

7、裂化、另氢等催化剂也多以铂或钯为基。 一碳化学用催化剂、一碳化学指以煤及燃气，即甲烷、一氧化碳、甲醇等分子内含一个碳原子的物质为原料，制备各种化学制品和新兴工业领域。这方面最前途的是铂族金属配合物或金属化物催化剂。铂 系 列 催 化 剂序号化合物颜色和形态贵金属含量wt%化学分子式名称1PtCl2氯化铂(II)橄榄绿 粉末72.8-73.62PtO2氧化铂(II)黑色晶状 粉末863cis-PtCl2(PPh3)2顺-二氯二(三苯基膦)铂(II)白色 晶体 24.74cis-PtCl2(C2H5)3P2顺-二氯二(三乙基膦)铂(II)白色 粉末38.95Pt(C5H7O2)2二(乙酰丙酮)铂(

8、II)柠檬黄 针状晶体49.66Pt(PPh3)4四(三苯基膦)铂(0)淡黄色 晶体15.77Pt(COD)Cl2二氯(1,5-环辛二烯)铂(II)淡黄色 粉末52.28Pt(COD)l2二碘(1,5-环辛二烯)铂(II)黄色 粉末359Pt(C8H12)(CH3)2二甲基(1,5-环辛二烯)铂(II)白色 粉末58.610Pt(C8H12)(C6H5)2二苯基(1,5-环辛二烯)铂(II)白色 粉末42.711(NH2CH2CH2NH2)2PtCl2二(乙烯基二胺)氯化铂(II)白色 晶体50.512PtCl2(C2H4)2二氯(乙烯)铂(II)橙色 晶体66.413PtCl2(C6H10)

9、2二氯(环己烯)铂(II)橙色 粉末5614PtCl2(PhCN)2二氯二(苯基氰)铂(II)黄色 晶体41.315cis-PtCl2(CH3CN)2顺-二氯二(乙腈)铂(II)淡黄色 晶体56医药的应用铂与其他稀有贵金属配合物在治癌方面的应用研究是当前生物化学的重要课题之一.与其他抗癌药物相比,它们具有抗癌能力强,适用范围广,能和其他化疗法产生协同作用而无交叉抗药性等特点,是一类非常有希望的抗癌新药.1 第一代铂类抗癌药顺铂（Cisplatin） 它是最经典的无机配合物，早在19世纪末就被化学家合成出来，但其抗癌作用则是在1965年才偶然发现的。当时美国生理学家B.Rosenberg 等在研

10、究电磁场作用下微生物的生长情况时，发现在氯化氨介质下铂电极周围的大肠杆菌停止分裂繁殖。顺铂的特点主要有：抗癌作用强，抗癌活性高；毒副作用主要是肾毒性和恶心呕吐，毒性谱与其他药物有所不同，因此易与其他抗癌药配伍；与其他抗癌药物少有交叉耐药性，有利于临床的联合用药。目前在美国和加拿大推荐的癌症治疗药物中，顺铂在食道癌、非小细胞肺癌等18种癌症中被推荐为首选药物，在其他许多癌症治疗中还作为次选药物。在我国的多种癌症治疗中，顺铂也都作为首选药物参加治疗。 顺铂和反铂化学结构式 2 第二代铂类抗癌药物卡铂（Carboplatin） 卡铂是20世纪80年代中期开发上市的第二代铂类抗癌药物。卡铂的特点主要有

11、：化学稳定性好，溶解度比顺铂高16倍；毒副作用低于顺铂，主要毒副作用是骨髓抑制，通过自身骨髓移植和采用克隆刺激因子可防止骨髓的毒性；作用机制与顺铂相同，可以替代顺铂用于一些癌症的治疗；与非铂类抗癌药物无交叉耐药性，可以与多种抗癌药物联合使用. 卡铂的化学结构式 奥沙利铂(Oxaliplatin)为第三代铂类抗癌药物，是第一个显现对结肠癌有效的络铂类烷化剂及在体内外均有广谱抗肿瘤活性的铂类抗癌药。它对耐顺铂的肿瘤细胞亦有作用。奥沙利铂对大肠癌、非小细胞肺癌、卵巢癌及乳腺癌等多种肿瘤细胞株，包括对顺铂和卡铂耐药株均有显著的抑制作用。同时，奥沙利铂对胃肠道、肝、肾和骨髓毒性较第一代的顺铂和第二代的卡

12、铂明显减轻，耐受性良好。因此，国际临床肿瘤学专家普遍认为，奥沙利铂可能是治疗大肠癌最有希望的一种新药。此外，它对非小细胞肺癌、卵巢癌、恶性淋巴瘤及头颈部肿瘤等也有较好的疗效。 医药中间体顺铂 Cisplatin化学名称cis-diamminedichloroplatinum(II)分子式Cl2H6N2Pt分子量300.1 g/mol颜色及形态黄色微晶粉末贵金属含量(wt%)64.4265.22符合标准USP26、EP4CAS No.15663-27-1卡铂 Carboplatin化学名称cis-diammine(1,1-cyclobutanedicarboxylato)platinum(II)

13、分子式C6H12N2O4Pt分子量371.25 g/mol形态及颜色白色微晶粉末贵金属含量(wt%)52.0053.00符合标准USP26、EP4CAS No.41575-94-4奥沙利铂 Oxaliplatin化学名称cis-(1R,2R)-1,2-cyclohexanediamine-N,Noxalato(2-)-O,Oplatinum(II)分子式C8H14N2O4Pt分子量397.3 g/mol形态及颜色白色晶状粉末符合标准EP4CAS No.61825-94-3铂金（英文Platinum缩写Pt）早在公元前700年就在人类文明史上闪出耀眼的光芒，当时古埃及人用铂金铸成体裁美的象形文安

14、装饰其神匣，到公元前100年，南美印第安人成功的掌握了铂金的加工工艺，制成不同款式的铂金首饰。18世纪，法国国王路易十六特别偏爱铂金，称铂金为唯一与国王称号相匹配的贵金属。到了近代，世界著名首饰设计Cartierfabergetiffany均利用铂金创造出不朽的杰作。举世闻名的霍普（希望）钻石，也被永远地镶嵌在铂金链上。铂金首饰设计灵感之来源包罗万象，从那些永恒经典作品到当今世界一流设计师的超前卫作品，都让铂金首饰不断闪耀出时尚的光芒。 铂金的七大特点 1纯度最高 铂的合金里有95%的纯铂而18K金为75%的黄金。一件铂金首饰比黄金首饰有更高的纯度。 2最稀有性每年世界上产140吨铂金，而黄金

15、年产3300吨。3只有技艺熟练的工匠才能制作，铂金的熔点较之黄金更高，因此对工人的技术要求也就更加熟练。 4最稳定性铂金是对酸、碱、高温等的抵抗力最强的金属，不会褪色或变色。铂金戒一般也不会变形。5光泽度、延展性好铂金拥有自然的白色和光泽，不会影响宝石的颜色，而且可令宝石放出光彩和“火”来，良好的延展性亦使其宜于加工。6绝对不会使佩带首饰者有过敏反应。7贵重且出众。 铂金的稀有、纯净、坚硬三大特性以及其天然白色光泽依然令追求时尚的男女倾倒。说铂金稀有，是因为铂金的处理远远低于黄金。至今全球的铂金储量加在一起也只够装满一个中等大小的房间。而一盎司铂金需从10吨铂金矿石中历经5个月才能提炼出来。 说铂金纯净，是因为铂金首饰通常含有90%的纯铂金，相比之下，18K的白色K金仅含75%的纯黄金，而且铂金的白色光泽自然天成，长期佩带也说铂金坚硬，是因为铂金的密度高，强度几乎是黄金的2倍，从