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1、化学反应速率及其影响因素【原卷】一、选择题(共14题)1室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:M+N=X+Y;M+N=X+Z,反应的速率可表示为v1=k1c2(M),反应的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是A030min时间段内,Y的平均反应速率为6.6710-8molL-1min-1B反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变C如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为ZD反应的活化能比反应的活化能大2取50 mL过氧化氢水溶液,在少量I- 存在下分解:2H2O2=2H

2、2O+O2。在一定温度下,测得O2的放出量,转换成H2O2浓度(c)如下表:t/min020406080c/(molL-1)0.800.400.200.100.050下列说法不正确的是( )A反应20min时,测得O2体积为224mL(标准状况)B2040min,消耗H2O2的平均速率为0.010molL-1min-1C第30min时的瞬时速率小于第50min时的瞬时速率DH2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化H2O2分解3铁的配合物离子(用LFeH+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是()A该过程的总反应为HCOOHCO2+H2BH+浓度过大或者

3、过小,均导致反应速率降低C该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化D该过程的总反应速率由步骤决定4高温高压液态水具有接近常温下弱酸的c(H+)或弱碱的c(OH),油脂在其中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比,下列说法不正确的是( )A高温高压液态水中,体系温度升高,油脂水解反应速率加快B高温高压液态水中,油脂与水的互溶能力增强,油脂水解反应速率加快C高温高压液态水中,c(H+)增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸进一步催化水解D高温高压液态水中的油脂水解,相当于常温下在体系中加入了相同c(H+)的酸或相同c(OH)的碱的水解5温度为T1时,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2

4、NO2(g)2NO(g)+O2 (g) (正反应吸热)。实验测得:v正= v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是( )A达平衡时,容器与容器中的总压强之比为45 B达平衡时,容器中比容器中的大C达平衡时,容器中NO的体积分数小于50%D当温度改变为T2时,若k正=k逆,则 T2 T16据文献报道,金红石表面催化氮气固定机理如图所示,下列叙述错误的是A 是反应中间体B该催化固氮总反应为N2+3H22NH3C整个催化过程中存在键的断裂和生成D催化剂可以提高固氮速率的原因是改变该反应

5、的H7.据文献报道:使用新型催化剂实现芳香化合物选择性C-H键活化机理如图所示。下列叙述正确的是A总反应方程式为4+O22H2O+B该催化剂可降低反应的活化能,有效提高反应物的平衡转化率C反应过程中Pd的成键数目保持不变D是该反应的催化剂8.100时,N2O4(g)2NO2(g) ,K=0.36。NO2和N2O4的消耗速率与浓度存在下列关系:v(N2O4)= k1 c(N2O4),v(NO2)= k2 c2(NO2),其中k1、k2是与反应及温度有关的常数,其消耗速率与浓度的图像如图所示。下列有关说法正确的是A曲线X表示N2O4消耗速率与浓度的关系Bk1与k2都有单位,且单位不同C图中A点处于

6、平衡状态D若在T1温度下,k1=k2,则T11000C9. 下列关于化学反应速率的说法正确的是()A对于任何化学反应来说,反应速率越大,反应现象就越明显B化学反应速率通常表示一定时间内任何一种反应物浓度的减少或任何一种生成物浓度的增加C化学反应速率为0.8 molL1s1是指1 s时某物质的浓度为0.8 molL1D根据化学反应速率的大小可以知道化学反应进行的快慢10. 对于可逆反应A(g)3B(s)2C(g)2D(g),在不同条件下的化学反应速率如下,其中表示的反应速率最快的是()Av(A)0.5 molL1min1 Bv(B)1.2 molL1s1Cv(D)0.4 molL1min1 Dv

7、(C)0.1 molL1s111. (2021广东选择性考试)反应X=2Z经历两步:XY;Y2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )Aa为c(X)随t的变化曲线Bt1时,c(X)= c(Y)= c(Z) Ct2时,的消耗速率大于生成速率Dt3后, c(Z)=2c0- c(Y)12.(2021浙江6月选考)一定温度下:在N2O5 的四氯化碳溶液(100mL)中发生分解反应:2N2O54NO2 +O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:06001200171022202820 x1.400.960.660.480.350.240.

8、12下列说法正确的是( ) A6001200 s,生成NO2的平均速率为5.010-4 molL1s1B反应2220 s时,放出的O2体积为11.8L(标准状况)C反应达到平衡时,v正(N2O5)=2v逆(NO2)D推测上表中的x为393013.H2O2分解速率受多种因素影响。实验测得70时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )A图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快B图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快C图丙表明,少量Mn 2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快D图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解

9、速率的影响大14.(2020山东卷)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻1,3-丁二烯生成碳正离子();第二步Br -进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在0和40时,1,2-加成产物与1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的是( )A1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定B与0相比,40时1,3-丁二烯的转化率增大C从0升至40,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小D从0升至40,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度二、非选择题(共5题)15.采用N2O5为硝化剂

10、是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题(2)F. Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25时N2O5(g)分解反应:其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t=时,N2O5(g)完全分解):t/min0408016026013001700p/kPa35.840.342.5.45.949.261.262.363.1已知:2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g) H1=4.4 kJmol12NO2(g)N2O4(g) H 2=55.3 kJmol1则反应N2O5(g)2NO2(g)+ 1/2O2(

11、g)的H=_ kJmol1。研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=2103(kPamin1),t=62 min时,测得体系中 =2.9 kPa,则此时的=_ kPa,v=_ kPamin1。若提高反应温度至35,则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35)_63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是_。25时N2O4(g) 2NO2(g)反应的平衡常数Kp=_kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。(3)对于反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g),R.AOgg提出如下反应历程:第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡第二步 NO2+NO3NO+NO

12、2+O2 慢反应第三步 NO+NO32NO2 快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_(填标号)。Av(第一步的逆反应)v(第二步反应)B反应的中间产物只有NO3C第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效D第三步反应活化能较高16.三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:(3)对于反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。343 K时反应的平衡转化率=_%。平衡常数K343 K=_(保留2位小数)。在343 K

13、下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是_;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_、_。比较A项,b处反应速率大小:va_vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率v=v正v逆=,k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处=_(保留1位小数)。17.近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下: (2)对反应,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示。p2_p 1(填“”或“”),得出该结论的理由是_。(3)I可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下。将ii补充完整。

14、iSO2+4I+4H+=S+2I2+2H2OiiI2+2H2O+_=_+_+2 I(4)探究i、ii反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2饱和溶液加入到2 mL下列试剂中,密闭放置观察现象。(已知:I2易溶解在KI溶液中)序号ABCD试剂组成0.4molL1KIamolL1KI0.2molL1H2SO40.2molL1H2SO40.2molL1KI0.0002molI2实验现象溶液变黄,一段时间后出现浑浊溶液变黄,出现浑浊较A快无明显现象溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较A快B是A的对比实验,则a=_。比较A项,B项,C,可得出的结论是_。实验表明,SO

15、2的歧化反应速率DA,结合i、ii反应速率解释原因:_。18.NOx(主要指NO和NO2)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的NOx是环境保护的重要课题。(4)在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中反应。反应相同时间NOx的去除率随反应温度的变化曲线如题20图2所示,在50250 范围内随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是_;当反应温度高于380 时,NOx的去除率迅速下降的原因可能是_。19.过氧化氢(H2O2)是重要的化工产品,广泛应用于绿色化学合成、医疗消毒等领域。

16、回答下列问题:(1)已知:H2(g)eq f(1,2)O2(g)=H2O(l)H286 kJmol1H2(g)O2(g)=H2O2(l)H188 kJmol1过氧化氢分解反应2H2O2(l)=2H2O(l)O2(g)的H_kJmol1。不同温度下过氧化氢分解反应的平衡常数K313 K_K298 K(填“大于”“小于”或“等于”)。(2)100 时,在不同金属离子存在下,纯过氧化氢24 h的分解率见下表:离子加入量/(mgL1)分解率/%离子加入量/(mgL1)分解率/%无2Fe31.015Al3102Cu20.186Zn21010Cr30.196由上表数据可知,能使过氧化氢分解反应活化能降低最

17、多的离子是_。储运过氧化氢时,可选用的容器材质为_(填标号)。A不锈钢 B纯铝 C黄铜 D铸铁(3)过氧化氢的Ka12.241012,H2O2的酸性_H2O(填“大于”“小于”或“等于”)。研究表明,过氧化氢溶液中HOeq oal(,2)的浓度越大,过氧化氢的分解速率越快。常温下,不同浓度的过氧化氢分解率与pH的关系如图所示。一定浓度的过氧化氢,pH增大分解率增大的原因是_;相同pH下,过氧化氢浓度越大分解率越低的原因是_。化学反应速率及其影响因素一、选择题(共14题)1室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:M+N=X+Y;M+N=X+Z,反应的速率可表示为v1=k

18、1c2(M),反应的速率可表示为v2=k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图,下列说法错误的是A030min时间段内,Y的平均反应速率为6.6710-8molL-1min-1B反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变C如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为ZD反应的活化能比反应的活化能大【答案】A【解析】A项,由图中数据可知,30 min时,M、Z的浓度分别为0.300 molL-1和0.125 molL-1,则M的变化量为0.5 molL-1-0.300 molL-1=0.200 molL-1,其中转化为Y的变化量为0.200 m

19、olL-1-0.125 molL-1=0.075 molL-1。因此,030 min时间段内,Y的平均反应速率为 ,A不正确;B项,由题中信息可知,反应和反应的速率之比为,Y和Z分别为反应和反应的产物,且两者与M的化学计量数相同(化学计量数均为1),因此反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比等于 ,由于k1、k2为速率常数,故该比值保持不变,B正确; C项,结合A、B的分析可知因此反应开始后,在相同的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于=,因此,如果反应能进行到底,反应结束时有 的M转化为Z,即62.5%的M转化为Z,C正确;D项,由以上分析可知,在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少,因此,反应的化学

20、反应速率较小,在同一体系中,活化能较小的化学反应速率较快,故反应的活化能比反应的活化能大,D说法正确。故选A。2取50 mL过氧化氢水溶液,在少量I- 存在下分解:2H2O2=2H2O+O2。在一定温度下,测得O2的放出量,转换成H2O2浓度(c)如下表:t/min020406080c/(molL-1)0.800.400.200.100.050下列说法不正确的是( )A反应20min时,测得O2体积为224mL(标准状况)B2040min,消耗H2O2的平均速率为0.010molL-1min-1C第30min时的瞬时速率小于第50min时的瞬时速率DH2O2分解酶或Fe2O3代替I-也可以催化

21、H2O2分解【答案】C【解析】A项,反应20min时,过氧化氢的浓度变为0.4mol/L,说明分解的过氧化氢的物质的量n(H2O2)=(0.80-0.40)mol/L0.05L=0.02mol,过氧化氢分解生成的氧气的物质的量n(O2)=0.01mol,标况下的体积V=nVm=0.01mol22.4L/mol=0.224L=224mL,A正确;B项,2040min,消耗过氧化氢的浓度为(0.40-0.20)mol/L=0.20 molL-1,则这段时间内的平均速率v=0.010 molL-1min-1,B正确;C项,随着反应的不断进行,过氧化氢的浓度不断减小,某一时刻分解的过氧化氢的量也不断减

22、小,故第30min时的瞬时速率大于第50min时的瞬时速率,C错误;D项,I-在反应中起到催化的作用,故也可以利用过氧化氢分解酶或Fe2O3代替,D正确;故选C。3铁的配合物离子(用LFeH+表示)催化某反应的一种反应机理和相对能量的变化情况如图所示:下列说法错误的是()A该过程的总反应为HCOOHCO2+H2BH+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低C该催化循环中Fe元素的化合价发生了变化D该过程的总反应速率由步骤决定【答案】D【解析】反应历程HCOOHHCOO+H+,LFeH+HCOO,CO2+,+H+,LFeH+H2。A项,合并HCOOHHCOO+H+,LFeH+HCOO,CO2+,+H

23、+,LFeH+H2,得总方程式,该过程的总反应为HCOOHCO2+H2,故A正确;B项,H+浓度过大HCOO浓度减小,LFeH+HCOO反应慢,H+浓度过小+H+反应慢,H+浓度过大或者过小,均导致反应速率降低,故B正确;C项,CO2+,碳的化合价升高,铁的化合价降低,故C正确;D项,决定化学反应速率的步骤是最慢的一步,活化能越高,反应越慢,从反应机理图中可知,的活化能最大,该过程的总反应速率由步骤决定,故D错误;故选D。4高温高压液态水具有接近常温下弱酸的c(H+)或弱碱的c(OH),油脂在其中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比,下列说法不正确的是( )A高温高压液态水中,体系温度升高

24、,油脂水解反应速率加快B高温高压液态水中,油脂与水的互溶能力增强,油脂水解反应速率加快C高温高压液态水中,c(H+)增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸进一步催化水解D高温高压液态水中的油脂水解,相当于常温下在体系中加入了相同c(H+)的酸或相同c(OH)的碱的水解【答案】D【解析】A对于任何化学反应,体系温度升高,均可加快反应速率,A项正确;B由于高温高压液态水中,c(H+)和c(OH)增大,油脂水解向右移动的倾向变大,因而油脂与水的互溶能力增强,反应速率加快,B项正确;C油脂在酸性条件下水解,以H+做催化剂,加快水解速率,因而高温高压液态水中,c(H+)增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸

25、进一步催化水解,C项正确;D高温高压液态水中的油脂水解,其水环境仍呈中性,因而不能理解成相当于常温下在体系中加入了相同c(H+)的酸或相同c(OH)的碱的水解,而是以体系升温、增加水和油脂的互溶以及提高水中H+浓度的方式,促进油脂的水解,D项不正确。故选D。5温度为T1时,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO2(g)2NO(g)+O2 (g) (正反应吸热)。实验测得:v正= v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)c(O2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是( )A达平衡时,容器与容器中的总压强之比为4

26、5 B达平衡时,容器中比容器中的大C达平衡时,容器中NO的体积分数小于50%D当温度改变为T2时,若k正=k逆,则 T2 T1【答案】CD【解析】由容器I中反应2NO2 2NO+O2 起始量(mol/L) 0.6 0 0变化量(mol/L) 0.4 0.4 0.2平衡量(mol/L) 0.2 0.4 0.2可以求出平衡常数K=,平衡时气体的总物质的量为0.8 mol,其中NO占0.4 mol,所以NO的体积分数为50%,。在平衡状态下,v正=v(NO2)消耗=v逆=v(NO)消耗,所以k正c2(NO2)=k逆c2(NO)c(O2),进一步求出。A显然容器II的起始投料与容器I的平衡量相比,增大

27、了反应物浓度,平衡将向逆反应方向移动,所以容器II在平衡时气体的总物质的量一定小于1 mol,故两容器的压强之比一定大于4:5,A错误;B若容器II在某时刻,则:由反应 2NO2 2NO + O2 起始量(mol/L) 0.3 0.5 0.2变化量(mol/L) 2x 2x x平衡量(mol/L) 0.32x 0.5+2x 0.2+x因为,解之得x=,求出此时浓度商Qc=K,所以容器II达平衡时,一定小于1,B错误;C若容器III在某时刻,NO的体积分数为50%,则:由反应 2NO2 2NO + O2起始量(mol/L) 0 0.5 0.35变化量(mol/L) 2x 2x x平衡量(mol/

28、L) 2x 0.52x 0.35x 由0.52x=2x+0.35x,解之得,x=0.05,求出此时浓度商Qc=,说明此时反应未达平衡,反应继续向逆反应方向进行,NO进一步减少,所以C正确;D温度为T2时,0.8,因为正反应是吸热反应,升高温度后化学平衡常数变大,所以T2T1,D正确。6据文献报道,金红石表面催化氮气固定机理如图所示,下列叙述错误的是A 是反应中间体B该催化固氮总反应为N2+3H22NH3C整个催化过程中存在键的断裂和生成D催化剂可以提高固氮速率的原因是改变该反应的H【答案】D【解析】A项,根据图示,在催化过程中生成后又消耗,为反应的中间体,故A正确;B项,根据固化反应机理可知,

29、氮气固定的总反应化学方程式为:3H2+N22NH3,故B正确;C项,根据图示变化,整个催化过程中,存在N-Ti键的断裂和生成,故C正确;D项,催化剂可以降低反应的活化能,加快反应速率,但不能改变化学平衡,不改变反应的焓变,故D错误;故选D。7.据文献报道:使用新型催化剂实现芳香化合物选择性C-H键活化机理如图所示。下列叙述正确的是A总反应方程式为4+O22H2O+B该催化剂可降低反应的活化能,有效提高反应物的平衡转化率C反应过程中Pd的成键数目保持不变D是该反应的催化剂【答案】A【解析】A项,图示中反应物为和O2,产物是和H2O(step4),所以该反应的总反应催化剂为,A项正确;B项,催化剂

30、可降低反应的活化能,加快反应速率,但不影响平衡转化率,B项错误;C项,图示中Pd的成键数目有3,4两种情况,C项错误;D项,根据图示可知,为该反应的中间产物,D项错误;故选A。8.100时,N2O4(g)2NO2(g) ,K=0.36。NO2和N2O4的消耗速率与浓度存在下列关系:v(N2O4)= k1 c(N2O4),v(NO2)= k2 c2(NO2),其中k1、k2是与反应及温度有关的常数,其消耗速率与浓度的图像如图所示。下列有关说法正确的是A曲线X表示N2O4消耗速率与浓度的关系Bk1与k2都有单位,且单位不同C图中A点处于平衡状态D若在T1温度下,k1=k2,则T11000C【答案】

31、B【解析】A项,根据图象,曲线X随浓度的变化大于曲线X随浓度的变化,因为v(N2O4)= k 1 c(N2O4),v(NO2)= k2 c2(NO2),所以曲线X表示NO2消耗速率与浓度的关系,A错误;B项,根据v(N2O4)= k 1 c(N2O4),v(NO2)= k2 c2(NO2),浓度的单位为mol/L ,而反应速率的单位为mol/(Ls),因此k1与k2都有单位,且单位不同,k1的单位是s-1,k2的单位为L /( mols),B正确;C项,交点A表示的消耗速率v(N2O4)=v(NO2),而达到平衡时NO2的消耗速率应该是N2O4消耗速率的2倍,v(NO2)=2v(N2O4),因

32、此此时v逆v正,反应向正反应方向移动,C错误;D项,100时,N2O4(g)2NO2(g) ,K=0.36=,而平衡时,v(NO2)=2v(N2O4),因此v(NO2)= k2 c2(NO2)=2 v(N2O4)=2 k 1 c(N2O4),则=0.36;若在T1温度下,k1=k2,则=2,平衡常数增大,反应需要正向移动,温度需要升高,即T1100,D错误;故选B。9. 下列关于化学反应速率的说法正确的是()A对于任何化学反应来说,反应速率越大,反应现象就越明显B化学反应速率通常表示一定时间内任何一种反应物浓度的减少或任何一种生成物浓度的增加C化学反应速率为0.8 molL1s1是指1 s时某

33、物质的浓度为0.8 molL1D根据化学反应速率的大小可以知道化学反应进行的快慢【解析】A项,化学反应速率越大,反应现象不一定越明显,如盐酸与氢氧化钠溶液的反应;B项,固体或纯液体的浓度可视为常数,一般不用固体或纯液体表示化学反应速率;C项,0.8 molL1s1表示1 s的时间内,某物质的浓度变化了0.8 molL1;D项,化学反应速率就是表示化学反应进行快慢的物理量。【答案】D10. 对于可逆反应A(g)3B(s)2C(g)2D(g),在不同条件下的化学反应速率如下,其中表示的反应速率最快的是()Av(A)0.5 molL1min1 Bv(B)1.2 molL1s1Cv(D)0.4 mol

34、L1min1 Dv(C)0.1 molL1s1【解析】通过方程式的化学计量数将不同物质表示的反应速率折算成同一物质表示的反应速率进行比较,B物质是固体,不能表示反应速率;C项中对应的v(A)0.2 molL1min1;D项中对应的v(A)3 molL1min1。【答案】D11. (2021广东选择性考试)反应X=2Z经历两步:XY;Y2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )Aa为c(X)随t的变化曲线Bt1时,c(X)= c(Y)= c(Z) Ct2时,的消耗速率大于生成速率Dt3后, c(Z)=2c0- c(Y)【解析】由题中信息可知,反应X=2

35、Z经历两步:XY;Y2Z。因此,图中呈不断减小趋势的线为X的浓度c随时间t的变化曲线,呈不断增加趋势的线为Z的浓度c随时间t的变化曲线,先增加后减小的线为Y的浓度c随时间t的变化曲线。A项,X是唯一的反应物,随着反应的发生,其浓度不断减小,因此,由图可知,为c(X)随t的变化曲线,A正确;B项,由图可知,分别代表3种不同物质的曲线相交于t1时刻,因此,t1时c(X)= c(Y)= c(Z),B正确;C项,由图中信息可知,t2时刻以后,Y的浓度仍在不断减小,说明t2时刻反应两步仍在向正反应方向发生,而且反应生成Y的速率小于反应消耗Y的速率,即t2时Y的消耗速率大于生成速率,C正确;D项,由图可知

36、,t3时刻反应完成,X完全转化为Y,若无反应发生,则c(Y) =c0,由于反应Y2Z的发生,t3时刻Y浓度的变化量为c0- c(Y),变化量之比等于化学计量数之比,所以Z的浓度的变化量为2c0- c(Y),这种关系在t3后仍成立, 因此,D不正确。故选D。【答案】D12.(2021浙江6月选考)一定温度下:在N2O5 的四氯化碳溶液(100mL)中发生分解反应:2N2O54NO2 +O2。在不同时刻测量放出的O2体积,换算成N2O5浓度如下表:06001200171022202820 x1.400.960.660.480.350.240.12下列说法正确的是( ) A6001200 s,生成N

37、O2的平均速率为5.010-4 molL1s1B反应2220 s时,放出的O2体积为11.8L(标准状况)C反应达到平衡时,v正(N2O5)=2v逆(NO2)D推测上表中的x为3930【解析】A项,6001200 s,N2O5的变化量为(0.96-0.66) molL1=0.3 molL1,在此时间段内NO2的变化量为其2倍,即0.6 molL1,因此,生成NO2的平均速率为1.010-3 molL1s1,A不正确;B项,由表中数据可知,反应2220 s时,N2O5的变化量为(1.40-0.35) molL1=1.05 molL1,其物质的量的变化量为1.05 molL10.1L=0.105m

38、ol,O2的变化量是其,即0.0525mol,因此,放出的O2在标准状况下的体积为0.0525mol 22.4L/mol=1.176L ,B不正确;C项,反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等于化学计量数之比,2v正(N2O5)=v逆(NO2),C不正确;D项,分析表中数据可知,该反应经过1110s(600-1710,1710-2820)后N2O5的浓度会变为原来的,因此,N2O5的浓度由0.24 molL1变为0.12 molL1时,可以推测上表中的x为(2820+1110)=3930,D正确。故选D。【答案】D13.H2O2分解速率受多种因素影

39、响。实验测得70时不同条件下H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )A图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快B图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快C图丙表明,少量Mn 2+存在时,溶液碱性越强,H2O2分解速率越快D图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解速率的影响大【解析】A项,由甲图可知,双氧水浓度越大,分解越快,A错误;B项,由图乙可知,溶液的碱性越强即pH越大,双氧水分解越快,B错误;C项,由图丙可知,有一定浓度Mn2+存在时,并不是碱性越强H2O2分解速率越快,C错误;D项,由图丙可知,碱性溶液中,Mn2+对双氧水

40、分解有影响,图丁说明Mn2+浓度越大,双氧水分解越快,图丙和图丁均能表明碱性溶液中,Mn2+对H2O2分解速率的影响大,D正确。【答案】D14.(2020山东卷)1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻1,3-丁二烯生成碳正离子();第二步Br -进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在0和40时,1,2-加成产物与1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的是( )A1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定B与0相比,40时1,3-丁二烯的转化率增大C从0升至40,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率

41、减小D从0升至40,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度【解析】A项,能量越低越稳定,根据图像可看出,1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低,即1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物稳定,故A正确;B项,该加成反应不管生成1,4-加成产物还是1,2-加成产物,均为放热反应,则升高温度,不利用1,3-丁二烯的转化,即在400C时其转化率会减小,故B错误;C项,从00C升至400C,正化学反应速率均增大,即1,4-加成和1,2-加成反应的正速率均会增大,故C错误;D项,从00C升至400C,对于1,2-加成反应来说,化学平衡向逆向移动,即1,2-加成正反应速率的增

42、大程度小于其逆反应速率的增大程度,故D正确;故选AD。【答案】AD二、非选择题(共5题)15.采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题(2)F. Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25时N2O5(g)分解反应:其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(t=时,N2O5(g)完全分解):t/min0408016026013001700p/kPa35.840.342.5.45.949.261.262.363.1已知:2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g) H1=4.4 kJmo

43、l12NO2(g)N2O4(g) H 2=55.3 kJmol1则反应N2O5(g)2NO2(g)+ 1/2O2(g)的H=_ kJmol1。研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=2103(kPamin1),t=62 min时,测得体系中 =2.9 kPa,则此时的=_ kPa,v=_ kPamin1。若提高反应温度至35,则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35)_63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是_。25时N2O4(g) 2NO2(g)反应的平衡常数Kp=_kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。(3)对于反应2N2O5(g)4NO2(g)+

44、O2(g),R.AOgg提出如下反应历程:第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡第二步 NO2+NO3NO+NO2+O2 慢反应第三步 NO+NO32NO2 快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_(填标号)。Av(第一步的逆反应)v(第二步反应)B反应的中间产物只有NO3C第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效D第三步反应活化能较高【答案】(1)O2 (2)53.1 30.0 6.0102 大于 温度提高,体积不变,总压强提高;NO2二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高 13.4 (3)AC【解析】(2)根据盖斯定律可知2即得到N2O

45、5(g)2NO2(g)+1/2O2(g) H153.1kJ/mol;根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1:2,又因为压强之比是物质的量之比,所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa25.8kPa,则此时五氧化二氮的压强是35.8kPa5.8kPa30.0kPa,因此此时反应速率v2.0103306.0102(kPamin1);由于温度升高,容器容积不变,总压强提高,且二氧化氮二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高,所以若提高反应温度至35,则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35)大于63.1 kPa。根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是6

46、3.1kPa,根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa271.6 kPa,氧气是35.8kPa217.9 kPa,总压强应该是71.6 kPa+17.9 kPa89.5 kPa,平衡后压强减少了89.5 kPa63.1kPa26.4kPa,所以根据方程式2NO2(g) N2O4(g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa,二氧化氮对应的压强是71.6 kPa26.4kPa218.8kPa,则反应的平衡常数。(3)A项,第一步反应快,所以第一步的逆反应速率大于第二步的逆反应速率,A正确;B项,根据第二步和第三步可知中间产物还有NO,B错误;C项,根据第二步反应生成

47、物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效,C正确;D项,第三步反应快,所以第三步反应的活化能较低,D错误。故选AC。16.三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:(3)对于反应2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。343 K时反应的平衡转化率=_%。平衡常数K343 K=_(保留2位小数)。在343 K下:要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是_;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有_、_。比较A项,b处反应速率大小:va_

48、vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率v=v正v逆=,k正、k逆分别为正、逆向反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处=_(保留1位小数)。【答案】(3)22 0.02 及时移去产物 改进催化剂 提高反应物压强(浓度) 大于 1.3【解析】(3)由图示,温度越高反应越快,达到平衡用得时间就越少,所以曲线a代表343K的反应。从图中读出,平衡以后反应转化率为22%。设初始加入的三氯氢硅的浓度为1mol/L,得到: 2SiHCl3 SiH2Cl2 + SiCl4起始: 1 0 0反应: 0.22 0.11 0.11 (转化率为22%)平衡: 0.78 0.11 0.11所以平衡常数K=0.

49、1120.782=0.02。温度不变,提高三氯氢硅转化率的方法可以是将产物从体系分离(两边物质的量相等,压强不影响平衡)。缩短达到平衡的时间,就是加快反应速率,所以可以采取的措施是增大压强(增大反应物浓度)、加入更高效的催化剂(改进催化剂)。A项,b两点的转化率相等,可以认为各物质的浓度对应相等,而a点的温度更高,所以速率更快,即VaVb。当反应达平衡时,所以=K,所以0.02。a点时,转化率为20%,所以计算出:2SiHCl3 SiH2Cl2 + SiCl4起始: 1 0 0反应: 0.2 0.1 0.1 (转化率为20%)平衡: 0.8 0.1 0.1所以=0.8;=0.1;所以17.近年

50、来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下: (2)对反应,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示。p2_p 1(填“”或“”),得出该结论的理由是_。(3)I可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下。将ii补充完整。iSO2+4I+4H+=S+2I2+2H2OiiI2+2H2O+_=_+_+2 I(4)探究i、ii反应速率与SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将18 mL SO2饱和溶液加入到2 mL下列试剂中,密闭放置观察现象。(已知:I2易溶解在KI溶液中)序号ABCD试剂组成0.4molL

51、1KIamolL1KI0.2molL1H2SO40.2molL1H2SO40.2molL1KI0.0002molI2实验现象溶液变黄,一段时间后出现浑浊溶液变黄,出现浑浊较A快无明显现象溶液由棕褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较A快B是A的对比实验,则a=_。比较A项,B项,C,可得出的结论是_。实验表明,SO2的歧化反应速率DA,结合i、ii反应速率解释原因:_。【答案】(2) 反应是气体物质的量减小的反应,温度一定时,增大压强使反应正向移动,H2SO4 的物质的量增大,体系总物质的量减小,H2SO4的物质的量分数增大 (3)SO2 SO42 4H+ (4)0.4 I是SO2歧化反应的催化剂

52、,H+单独存在时不具有催化作用,但H+可以加快歧化反应速率 反应ii比i快;D中由反应ii产生的H+使反应i加快【解析】(2)在横坐标上任取一点,作纵坐标的平行线,可见温度相同时,p2时H2SO4物质的量分数大于p1时;反应II是气体分子数减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,H2SO4物质的量增加,体系总物质的量减小,H2SO4物质的量分数增大;则p2p1。(3)反应II的总反应为3SO2+2H2O=2H2SO4+S,I-可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂,催化剂在反应前后质量和化学性质不变,(总反应-反应i)2得,反应ii的离子方程式为I2+2H2O+SO2=4H+SO42-+2I-。(4)B是A的对比实验,采用控制变量法,B比A多加了0.2mol/LH2SO4,A与B中KI浓度应相等,则a=0.4;对比A与B,加入H+可以加快SO2歧化反应的速率;对比B与C,单独H+不能催化SO2的歧化反应;比较A项,B项,C,可得出的结论是:I是SO2歧化反应的催化剂,H+单独存在时不具有催化作

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