反应工程第三章

1、反应工程课件第三章第1页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3.1 间歇釜式反应器3.2 连续流动均相管式反应器3.3 连续流动釜式反应器3.4 理想流动反应器的组合和比较3.5 多重反应的选择率第2页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二反应器选型、设计和优化反应器中的流动状况影响反应结果数学模型流动模型对实际过程的简化理想模型非理想模型第3页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第4页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二平推流反应器全混流反应器连续流动反应器间 歇 反 应 器完全没有返混返混极大返混第5页，

2、共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二间歇反应器(BSTR)平推流反应器(PFR)全混流反应器(CSTR)投料一次加料(起始)连续加料(入口)连续加料(入口)年龄年龄相同(某时)年龄相同(某处)年龄不同寿命寿命相同(中止)寿命相同(出口)寿命不同(出口)返混全无返混全无返混返混极大第6页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3.1 间歇釜式反应器3.1.1 釜式反应器的特征 釜式或槽式反应器都设置搅拌装置，典型的搅拌盖式反应器的结构如图3-1所示。工厂中一般称加压下操作的釜式反应器为反应釜，常压下操作的为反应槽。釜式反应器大都用于完全互溶的液相或呈两相的液

3、液相及液固相反应物系在间歇状态下操作。 第7页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二1) 间歇操作 工业上充分搅拌的间歇槽式反应器的性能和行为相当接近于理想间歇反应器。反应物料按一定配料比一次加入反应器内，容器的顶部有一可拆卸的顶盖，以供清洗和维修用。在容器内部设置搅拌装置，使器内物料均匀混合。顶盖上都开有各种工艺接管用以测量温度、压力和添加各种物料。筒体外部一般都装有夹套用来加热或冷却物料。器内还可以根据需要设置盘管或排管以增大传热面积。 第8页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二其特点为：（1）由于剧烈搅拌、混合，反应器内有效空间中物料达到分子尺度

4、的均匀分布，各处浓度处处相等，可排除物质传递对反应过程的影响；（2）反应器内具有足够强烈的传热条件，各处温度相等，不需考虑反应器内热量传递；（3）由于反应物料同时加入又同时取出，所有物料在反应器中具有相同的停留时间，器内物料年龄相同，无返混。（4）过程为间歇操作，有辅助时间。 (5) 反应器为非稳态，温度、浓度随时间改变。第9页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第10页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二优点 操作灵活，易于适应不同操作条件与不同产品品种，适用于小批量、多品种、反应时间较长等产品生产，特别是精细化工与生物化工产品的生产。 缺点 装料

5、、卸料等辅助操作要耗费一定的时间，产品质量不易稳定。 第11页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 2）连续操作 连续操作的釜式反应器，反应物料连续加入和排除，与间歇反应器一样，由于剧烈的搅拌，反应器内物料混合均匀，物料组成和温度相同，但一般进口处反应物料的温度低于反应器内的物料温度。可以根据需要利用传热装置调节反应器内物料 的温度，连续操作的釜式反应器可以处于等温或绝热情况下操作。 第12页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 3）半间歇操作 部分反应物料连续加入和排除，部分反应物料简歇加入和排除，属于非稳态过程。第13页，共104页，2022年，

6、5月20日，18点18分，星期二3.1.2 间歇反应器性能的数学描述 在间歇反应器中，由于剧烈搅拌，槽内物料的浓度和温度达到均一，因而可以对整个反应器进行物料衡算。 流入量流出量反应量累积量=+0间歇操作中流人量和流出量都等于零。 反应量累积量=+0第14页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二若V为液相反应混合物的体积，因而对反应组分A的物料衡算式可写成 第15页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二积分达到一定反应率所需反应时间的计算式。 第16页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二若反应过程中不发生体积变化，即等容过程。根据等

7、容时转化率与浓度关系 第17页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 间歇反应器所需的实际操作时间包括反应时间t与辅助时间t,t包括加料、调温、卸料、清洗等时间。 间歇反应器的反应体积VR是指反应物料在反应器中所占的体积它取决于单位生产时间所处理的物料量和每批生产所需的操作时间。单位生产时间所处理的物料量由生产任务决定，因此反应体积可按下式计算 第18页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第19页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 只要已知反应动力学方程式或反应速率与组分A浓度CA之间的变化规律，就能计算反应时间。最基本、最直接

8、的方法是数值积分或图解法。 第20页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 间歇反应器中的单反应 单反应通常用一个化学计量式和一个反应速率方程式描述。反应速率为温度和某一组分浓度的函数 AP反应动力学方程式以幂函数型表示 第21页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第22页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第23页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第24页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 间歇反应器中反应速率、转化率和残余浓度的计算结果归纳于下表 第25页，共104页，2022年

9、，5月20日，18点18分，星期二(2)反应浓度(1) K值影响因素k增大(温度升高）t减少反应体积减小零级反应：t与初浓度CA0正比一级反应：t与初浓度CA0无关二级反应：t与初浓度CA0反比第26页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二(3)残余浓度零级反应：残余浓度随t直线下降一级反应：残余浓度随t逐渐下降二级反应：残余浓度随t慢慢下降 为使反应时间计算正确，重要的是保证反应后期动力学的准确、可靠，因此要密切注意反应后期的反应机理是否发生变化，即要重视反应过程末期动力学的研究。 第27页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3.1.3 间歇釜式反应

10、器的工程放大及操作优化1）工程放大 实验室用的小型反应器要做到等温操作比较容易，而大型反应器就很难做到；又如实验室反应器通过搅拌可使反应物料混合均匀，浓度均一，而大型反应器要做到这点就比较困难。生产规模的间歇反应器的反应效果与实验室反应器相比，总是有些差异。 第28页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二2) 反应时间的优化 间歇反应器每批物料的操作时间包括反应时间和辅助时间，对于一定的化学反应和反应器，辅助时间是一定值。可以看出，存在一最佳反应时间，使单位时间的生产量达到最大值。第29页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 对于反应AR，若要求产物R

11、的浓度为CR，则单位操作时间的产品产量PR为 第30页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 上面所讨论的最优反应时间是对单位时间产品产量最大而言，如从单位产品所消耗的原料量最少着眼，则反应时间越长，原料单耗越少。优化的目标函数不同，结果不-祥。若以生产费用最低为目标，井设单位时间内反应操作费用为a，辅助操作费用为a0，而固定费用为af则单位质量产品的单费用为： 为了使AT最小，采用函数求极值的方法第31页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第32页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3) 配料比 在工业上，为了使价格较高的或在后

12、续工序中较难分离的组分A的残余浓度尽可能低， 也为了缩短反应时间，常采用反应物B过量的操作方法。定义配料比m=CBO/CAO,于是,等容液相反应过程中组分B的浓度 第33页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 以反应时间CB0kt为纵坐标，转化率XA为横坐标，配料比m为主变量绘图。 当要求A的转化率较高时，配料比的影响更加明显，提高配料比可缩短反应时间，而需付出的代价是: 降低反应器的容积利用率;增加组分B的回收费用，所以这也是一个需优化的参数。 第34页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 当配料比m大到B在反应中的消耗可以忽略 时，上述动力学方程

13、可写为 rA=KcB0cA=k1CA。 此时，该二级反应可视同为一级反应。即使m 不是很大，在反应末期也可能发生这种反应级数的转变。 例如:当cA0= 1,CB0= 1.3时，在反应初期，A和B浓度接近，表现出二级反应的特征;而当A的转化率为O. 9时，cAo=0.l ，CB0=0.4，此 时配料比为4，组分B过量甚多，其动力学特征接 近一级反应。 第35页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二4）反应温度 对于间歇釜式反应器，可以在反应时间的不同阶段，反应物系处于不同组成时，调整反应温度。一般说来，高转化率时，反应物浓度减少，反应速率随之减少，可以适当提高反应温度，以促使

14、反应速率常数增大而增加反应速率。例如间歇釜式反应器中的硝化反应，在反应前期，温度为4045；反应中期，温度为60 ；而且应后期，温度调高为70。 但应注意，对于液相反应，液相组分的性质随温度而变，例如：反应温度提高，液相组分的蒸气压很快上升，甚至某一组分会达到沸点；反应温度增大，可能使某些反应组分腐蚀性加强；对于多重反应，反应温度增高，会使某些副反应加剧。 第36页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二思考题1：用间歇反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙酸乙酯12000kg，其化学反应式为原料中反应组分的质量比为A：B：S=1：2：1.35，反应液的密度为1020kg

15、/m3，并假定在反应过程中不变。每批装料、卸料及清洗等辅助操作时间为1h。反应在100下等温操作，其反应速率方程为 100时，k=4.7610-4L/（molmin），平衡常数K=2.92。试计算乙酸转化35% 时所需的反应体积。根据反应物料的特性，若反应器填充系数取0.75，则反应器的实际体积是多少？第37页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二由于原料液中乙酸:乙醇:水=1:2:1.35，当乙酸为1kg时，加入的总原料为1+2+1.35=4.35kg由此可求单位时间需加入反应器的原料液量为解：首先计算原料处理量V0，根据题给的乙酸乙酯产量，可算出每小时乙酸需用量为其次计

16、算原料液的起始组成。 第38页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二然后，将题给的速率方程变换成转化率的函数。代入速率方程，整理后得 通过乙酸的起始浓度和原料中各组分的质量比，可求出乙醇和水的起始浓度为第39页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二式中 代入到基本公式中得：t=118.8min实际反应器体积：12.38m3/0.7516.51m3第40页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3.2 连续流动均相管式反应器3.2.1 均相管式反应器的特征 在连续管式反应器中，沿着与物料流动方向垂直的径向截面上总是呈现不均匀速度分布，在流

17、速较大的湍流状态时，虽然速度分布较均匀，但在边界层中速度仍然因壁面的阻滞而减慢，造成了径向速度分布的不均匀性，使径向和轴向都存在一定程度的混合，这种速度分布的不均匀性和径向、轴向的混合给反应器的设计计算带来许多困难，为此，人们设想了一种理想流动，即平推流。第41页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二1) 平推流反应器的概念 亦称活塞流模型或理想置换模型。是一种返混量为零的理想流动模型，它假设反应物料以稳定流量流人反应器，在反应器中平行地像气缸活塞一样向前移动 。第42页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二A、沿着物料的流动方向，物料的温度、浓度不断变

18、化。B、垂直于物料流动方向的任一截面（又称径向平面）上物料的所有参数，如浓度、温度、压力、流速都相同。C、所有物料质点在反应器中具有相同的停留时间，反应器中不存在返混。 长径比很大，流速较高的管式反应器中的流体流动可视为平推流。 2) 平推流的特征第43页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 根据平推流反应器的特点，应取反应器内一微元体积dVR进行物料衡算。在微元体积内的反应物料的浓度、温度均匀一致。流入量 = 流出量 + 反应量 + 累积量累积量 = 03.2.2 平推流反应器的计算流入量 = 流出量 + 反应量 1）平推流反应器的体积第44页，共104页，2022年，

19、5月20日，18点18分，星期二化简，得 第45页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二则达到一定转化率xAf所需的反应体积为 :注意：第一，反应是等温还是变温，等温反应时 k 为常数，变温反应时要结合热量衡算式建立k与xA的关系；第二，反应过程中有无分子数变化，如为变分子反应，需建立反应物体积流量V与xA的关系。 第46页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二对于平推流反应器进行某种等容过程，其停留时间t为 :第47页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二2）等温平推流反应器的计算（1）反应过程中无体积变化以n级不可逆反应为例第48

20、页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第49页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第50页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第51页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第52页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二（2）反应过程中有体积变化以n级不可逆反应为例第53页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二（3) 热量衡算 平推流反应器中取一个体积为dVR的微元进行热量衡算。 带入的热焓 流出的热焓 反应热 热量的累积 传向环境的热量 稳态、等温条件下：带入的热焓=流

21、出的热焓 热量的累积=0 反应热 传向环境的热量 0第54页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3）变温平推流反应器的计算（1）一般情况第55页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二（2)对于绝热反应绝热温升或绝热温降第56页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二思考题题2：用平推流反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙酸乙酯12000kg，其化学反应式为原料中反应组分的质量比为A:B:S=1:2:1.35，反应液的密度为1020kg/m3，并假定在反应过程中不变。反应在100下等温操作，其反应速率方程为已知100时，k=4.7

22、610-4L/（molmin），平衡常数K=2.92。试计算乙酸转化35 % 时所需的反应体积。第57页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二解答：由于乙酸与乙醇的反应为液相反应，故可认为是等容过程。等容下活塞流反应器的空时与条件相同的间歇反应器反应时间相等，已求出达到题给要求所需的反应时间为t=118.8min。改用活塞流反应器连续操作，如要达到同转化率，要求应使空时=t=118.8min。原料处理理为V0=4.155m3/h因此，反应体积VR=4.155(118.8/60)=8.227 m3 第58页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3.3 连续

23、流动釜式反应器 全混流反应器是另一类在工业生产中广泛使用的连续流动反应器，化工中常用的连续流动搅拌釜式反应器可视为全混流反应器。反应物料连续加人反应器，釜内物料连续排出反应器。由于是连续操作，不存在间歇操作中的辅助时间问题。在定态操作中，容易实现自动控制，操作简单，节省人力，易于控制，产品质量稳定，可用于产量大的产品生产过程。 第59页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二1） 全混流反应器的概念 亦称理想混合模型或连续搅拌糟式反应器模型。是一种返混程度为无穷大的理想化流动模型。它假定反应物料以稳定流量流人反应器，在反应器中，刚进人反应器的新鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间

24、达到完全混合。 第60页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 图3.1-6 全混流反应器 第61页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二2）全混流反应器的特点 A、反应器中所有空间位置的物料参数都是均匀的，而且等于反应器出口处的物料性质。B、物料质点在反应器中的停留时间不相等，有的很长，有的很短，形成一个停留时间分布。返混极大。 全混流反应器的反应速率即由釜内的浓度和温度所决定。 第62页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二化简，得流入量 = 流出量 + 反应量3.3.1 全混流反应器的计算 流入量 = 流出量 + 反应量 + 累

25、积量第63页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二按出口浓度计算的反应速率。 当反应器进口物料中已含反应产物 第64页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二全混流反应器的图解计算第65页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第66页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第67页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第68页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二思考题：用全混流反应器进行乙酸和乙醇的酯化反应，每天生产乙酸乙酯12000kg，其化学反应式为原料中反应组分的质量比为

26、A:B:S=1:2:1.35，反应液的密度为1020kg/m3，并假定在反应过程中不变。反应在100下等温操作，其反应速率方程为已知100时，k=4.7610-4L/（molmin），平衡常数K=2.92。试计算乙酸转化35 % 时所需的反应体积。第69页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二通过乙酸的起始浓度和原料中各组分的质量比，可求出乙醇和水的起始浓度为由于原料液中乙酸:乙醇:水=1:2:1.35，当乙酸为1kg时，加入的总原料为1+2+1.35=4.35kg由此可求单位时间需加入反应器的原料液量为首先计算原料处理量V0根据题给的乙酸乙酯产量，可算出每小时乙酸需用量为

27、其次计算原料液的起始组成。 第70页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二将题给的速率方程变换成转化率的函数。因为代入速率方程，整理后得式中 第71页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二思考题中三种反应器体积比较BSTR：VR12.68m3 (实际体积为16.51m3）PFR： VR8.227m3CSTR：VR14.68m3返混：不同年龄粒子之间的混合返混的基本效应：反应物浓度的下降和生成物浓度的上升。上述效应相应地会在反应速率的大小上体现出来。对于其速率随着反应物浓度增加而增加的反应过程，返混的效果是降低了反应速率第72页，共104页，2022年，5

28、月20日，18点18分，星期二某厂生产醇酸树脂是使己二酸与己二醇以等摩尔比与70用间歇反应器并以硫酸作催化剂进行缩聚反应而生产的，实验得出的反应动力学方程为： 1)若每天处理2400己二酸(146)，每批操作辅助时间1h，反应器装填系数为0.75,求转化率分别为XA=0.8，O.9时的反应体积。2)反应PFR中进行,求转化率分别为XA=0.8，O.9时的反应体积?3)采用CSTR，求转化率分别为XA=0.8，O.9时的反应体积？第73页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二1）第74页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二2）平推流反应器 3）全混流反应

29、器 第75页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二三种反应器体积比较反应器有效容积 平推流反应器间歇釜反应器全混流反应器转化率0.81.45 2.177.24转化率0.93.254.5632.6这是由于全混流反应器的返混造成反应速率下降所致。当转化率增加时，所需反应体积迅速增加，尤其全混流反应器增加4.5倍。应从技术经济角度研究选择多大出口转化率为最佳，不能无限制地追求高转化率。第76页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二思考题4:在全混流反应器中进行等温一级不可逆反应，出口转化率为0.7，现将该反应移到一个等体积的平推流反应器中进行，且操作条件不变，

30、问出口转化率是多少?第77页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第78页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二反应器的推动力是由反应器内反应物浓度差产生的多级全混流反应器的串联及优化 第79页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二A、平推流反应器的推动力随反应器的轴向长度逐渐降低；B、全混流反应器的推动力等于反应器出口处的推动力；C、在反应器进出口条件相同的情况下，间歇反应器与平推流反应器的推动力相同，前者随时间变化，后者随空间位置变化；D、在反应器进出口条件相同的情况下，间歇反应器与平推流反应器的推动力均大于全混流反应器的推动力；

31、第80页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二1）多级平推流反应器的串联及并联 （1）串连VRV0,CA0,T0CAf,TfVR1VR2CAf,TfV0,CA0,T0VR=VR1+VR2（2)并联VRV0,CA0,T0CAf,TfVR1VR2V0,CA0,T0CAf,Tf第81页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二2) 多级全混流反应器串联的浓度特征 平推流反应器的反应推动力比全混流反应器的反应推动力大得多，平推流反应器的反应速率沿物料流动方向由一个由高到低的变化过程，全混流反应器的反应速率始终处于出口反应物料浓度的低速率状态。 为此，为了降低返混影响

32、的程度，提高全混流反应过程的推动力，常采用多级全混流反应器串联措施。第82页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二图3.3-1 多釜串联的全混流反应器 第83页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二() 级数越多，过程就越接近平推流反应器。 () 对多级全混流反应器每一级内浓度是均匀的。等于该级的出口浓度，而各级之间浓度是不同的。 结论第84页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二3) 多级全混流反应器串联的解析计算 (1）各釜的物料衡算条件：各釜定态操作、等温；反应过程中体积不发生变化。衡算范围：第i釜衡算对象：反应物组分A。衡算基

33、准：单位时间。流入量=流出量+反应消耗量第85页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二流入量=流出量+反应消耗量第86页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二只要动力学关系已知，就可以逐级计算确定各参数化简(2）对于一级不可逆反应第87页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第88页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二第89页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二工业生产上，多级全混流反应器串联时，常将各级体积做成相等，以便设备制造。 讨论：A、级数越多，最终转化率越高； B、在处理量一定时，各级反应体积越大，最终 转化率也越高。 第90页，共104页，2022年，5月20日，18点18分，星期二 图解法适用于给定转化率和处理量