分析化学试题及答案

1、一、选择题 (20 分。1用法扬司法测 Cl （B ）时，常加入糊精，其作用是 -A. 掩蔽干扰离子； B. 防止 AgCl 凝聚；C. 防止 AgCl 沉淀转化 D. 防止 AgCl 感光2间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 - （ D ）A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。3螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H L表示）的五个pK 值分别为，和，溶液5 a中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 -（ D ）A. ; B. ; C. ; D. 。4. K Cr O 法测定铁时，哪一项与加入

2、 H SO -H PO 的作用无关 -（ C ） 2 2 7 2 4 3 4A.提供必要的酸度； B.掩蔽 Fe3+；C.提高 E(Fe3+/Fe2+)； D.降低 E(Fe3+/Fe2+)。5用 BaSO 重量分析法测定 Ba2+时，若溶液中还存在少量 Ca2+、Na+、CO 2-、Cl-、4 3H+和 OH-等离子，则沉淀 BaSO 表面吸附杂质为 -4（ A ）A. SO 2-和 Ca2+； B. Ba2+和 CO 2-；4 3C. CO 2-和 Ca2+； D. H+和 OH-。36下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 - （A ）A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断

3、的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。7 为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 - （A ）沉淀时的聚集速度小而定向速度大;沉淀时的聚集速度大而定向速度小;溶液的过饱和程度要大;沉淀的溶解度要小。8. 决 定 正 态 分 布 曲 线 位 置 -（ C ）A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差； C. 总体平均值； D. 样本平均值。的是9从精密度好就可判断分析结果可靠的前提是 - （A ）A. 系统误差小； B. 增加平行测量次数；C. 随机误差小； D. 相对标准偏差小。10. 对于氧化还原反应： n O + n R n O + n R ，

4、当 n n 1 时，要使化2 1 1 2 1 2 2 1 1 2学计量点时反应的完全程度达以上， E -E 至少应为 -（ A ）1 2A. 0.36V; B. ; C. ; D. 。11下列仪器不用所装溶液润洗三次的是 B 。A滴定管 B。容量瓶 C。移液管 D。试剂瓶12比较滴定时，用 NaOH 标准溶液滴定 HCl，若 NaOH 滴定速度过快，且一到终点立即读数， 将使 HCl 溶液的浓度 C 。A无影响 B。偏低 C。偏高 D。可能偏高或偏低13当电子天平的零点偏离较大时，应调节的部件是_B_。A天平水平 B. 回零按键 C. 增量按键 D. 去皮按键14用甲醛法测定工业(NH ) S

5、O (其摩尔质量为 132g/mol )中的 NH (摩尔质量为 17.0g/mol )4 2 4 3的含量.将试样溶解后用 250ml 容量瓶定容,移取 25ml 用 molL-1的 NaOH 标准溶液滴定,则试样称取量应为_E_.A. 0.13 0.26 克 0.6 克 C. 1.0 克 D. 2.6 克E. 5.2 克15 使用碱式滴定管进行滴定的正确操作方法是_C_.A. 左手捏于稍低于玻璃珠的地方 B. 右手捏于稍低于玻璃珠的地方C. 左手捏于稍高于玻璃珠的地方 D. 右手捏于稍高于玻璃珠的地方16在测定自来水总硬度时, 如果用 EDTA 测定 Ca2+时, 为了消除 Mg2+干扰,

6、实验中常采用的 最简便的方法是_B_.A. 配位掩蔽法 B. 沉淀掩蔽法 C. 氧化还原掩蔽法 D. 离子交换法17按质子理论, Na PO 是_C_.3 4A. 中性物质 B. 酸性物质 C. 碱性物质 D. 两性物质18某试样为 NaHCO 和 Na CO 的混合物,用 HCl 标准溶液滴定.先以酚酞为指示剂,耗去 HCl3 2 3溶液 V ml ,继续以甲基橙为指示剂,又耗去 HCl 溶液 V ml ,则 V 与 V 的关系为_E_. 1 2 1 2A. V = V1 2B. V = 2V C. 2V = V 1 2 1 2D. V V1 2E. V KMYB 10-8 E 100KMY

7、1， 可以用下法中那种方法减少分析测试中大偶然误差：EA 进行对照实验室 B 进行空白实验室 C 进行仪器校准D 进行分析结果校正 E 增加平行实验的次数2,已知邻苯二甲酸氢钾（KHC H O ）摩尔质量为 mol，用它来标定L-1NaOH8 4 4溶液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ）A左右 左右 左右 左右 左右3 用法 0。1moLL-1NaOH 滴定 pKa 为此 3。7 的 molL-1某一弱酸的 pH 突跃范围是：BA B C D 在 H PO 存在下的 HCl 溶液中，用0。1moLL-1 K Cr O 溶液滴定的L-13 4 2 2 7Fe2+溶液，其化学计量点的电位为佳

8、86V，对此滴定最适宜指示剂为；C +2- B, = +C rH+ D = +C rA 次甲基蓝（=0。36V） B 二苯胺（=0。76V）C 二苯胺磺酸钠（ =0。84V） D 邻二氮菲-亚铁（ =1。06V）E 硝基邻二氮菲-亚铁（ =1。25V）5,在 EDTA 络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的？B酸效应系数愈大，络合物的实际稳定性愈大。酸效应系数愈小，络合物的实际稳定性愈小。pH 值愈大，酸效应系数愈大。酸效应系数曲线（林邦曲线）能表示出各金属离子能够被 EDTA 准确确定的最高允 许 pH 值。E 酸效应改变了络合物的稳定常数 KMY。6, 已知在 molL-1Ag(N

9、H ) +溶液中，含有游离 NH 的浓度为 mol L-1，计算溶液3 2 3中游离 Ag+的浓度。（Ag+-NH 络合物的累积稳定常数 =103， =107）（B ）3 1 2AD. 下列有关沉淀吸附的一般规律中，哪条是不对的？CE离子的价数高的比低的易被吸附；离子浓度愈大愈易被吸附；沉淀的颗粒愈大，吸附能力愈强；能不能与构晶离子生成难溶盐沉淀的离子，优先被吸附；温度愈高，愈有利于吸附；1 已知电极反应 CrO2-7+14H +6e2Cr3+7H O，计算该电极电位的正确表达式为：D2A= +Cr O2 7/Cr3+ 2 2 3+6 6C = +CrO2- 2 3+ 76 Cr3+2 62

10、用 EDTA 滴定金钙离子，已知 lKg CaY=,试估计滴定 Ca2+的最高允许酸度大约为 pH 值：DA23 某学生测定矿石铜的百分含量时，得到下列结果：，用 4 d 法则估计再测定一次所得 分析结果不应弃去的界限是： EA D. E. 4 用重铬酸钾法测定铁的含量，称取铁矿试样，若滴定时所消耗 K Cr O 溶液的毫升数恰好等2 2 7于铁得百分含量。问须配制 K Cr O 溶液对铁的滴定度为多少？E2 2 7 AmlA.0.025molL-1当 pH=时，计算L-1 二元弱酸溶液中 HA-的浓度，（H A 的 Ka =10-5,Ka =10-8）D2 1 2，含有L-1 游离 CN-离

11、子的溶液中，Hg2+与 EDTA络合反应的条件稳定常数为多少？E（logK =;Hg2+-CN-络合物累积稳定常数 =104。14，忽略 ， ， ，log =）HgY 4 1 2 3 Y(H)A.7.110-117 微溶化合物 CaF 在 pH=的水介质中的溶解为：（CaF 的 Ksp=10-11,HF 的 Ka=10-4）C2 2A.1.4010-3molL-1 已知邻苯二甲酸氢钾（KHC H O ）摩尔质量为 mol，用它8 4 4来标定L-1NaOH 溶液，应称取邻苯二甲酸氢钾的质量为（E ）A左右 左右 左右 左右 左右2下列有关Y（H）的正确说法是（C ）AY（H）是 EDTA 的副

12、反应系数，它反映了 EDTA 发生副反应的程度。BY（H）是 EDTA 中的 Y4-分布系数。CY（H）是酸效应系数，随 pH 值增大而减小。D 在 pH 值较小的溶液中，EDTA 的Y （H）约为零。E 以上说法均不正确。3.某学生测定矿石中铜的百分含量时，得到下列结果：,，用 4d 法则估计再测定一次所得分 析结果不应弃去的界限是（E ）A用 EDTA 滴定金属钙离子，已知 lgK =,试估计滴定 CaCaY2+的最高允许酸度大约为 pH 值（D ）A25.称取一元弱酸 HA ,准确配制成,测得 pH 值为，计算该一元弱酸 pKa 的近似值。（HA 的分子 量为）CA已知在 molL-1A

13、g(NH )3 2+溶液中，含有游离 NH 的浓度为 molL3-1，计算溶液中游离 Ag+的浓度。（Ag+-NH 络合物的累积稳定常数 =103， =107）（B ）3 1 2A10-8molL-1D. 10-9molL-1计算以 KBrO 滴定 Br 3-这一滴定反应的平衡常数（A ）BrO -+5Br-+6H+3Br +3H O (BrO -/Br , Br /Br- 3 2 2 3 2 2A.2.81036微溶化合物 AgI 在水中的溶解度是 500ml 中为 g, AgI的式量为，微溶化合物的溶度积为：（E ）A10-8、分析化学依据分析的目的、任务可分为：（A）A：定性分析、定量分

14、析、结构分析 B：常量分析、半微量分析、微量分 析C：无机分析、有机分析 D：化学分析、仪器分析2、下列误差属于系统误差的是：（B）A：天平零点突然变化 B：读取滴定管的度数量偏高C：环境温度发生变化 D：环境湿度发生变化3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适 当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法是：（B）A：直接滴定法 B：返滴定法C：置换滴定法 D：间接滴定法4、以下试剂不能作为基准物质的是：（D）A：优级纯的 Na B O 10H O B：的纯锌2 4 7 2C：105-110。C 烘干 2h 的 Na C O2 24D：烘干的 Na C0235、某 A

15、gNO 标准溶液的滴定度为 T3AgNO3/NaCl=L，若 MNaCl=，则 AgNO 标准溶液的浓度3是：（A： B：C： D：B）6、下列各组混合液中，可作为缓冲溶液使用的是：（C）：与等体积混合：与相混合：与等体积混合：与及 1L 水相混合7、在 EDTA 直接滴定法中，终点所呈现的颜色是：（B）: 金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色：游离金属指示剂的颜色：EDTA 与待测金属离子形成的配合物的颜色：上述 A 项与 B 项的混合色8、在间接碘量法中，正确加入淀粉指示剂的时机是：（D）A：滴定前 B：滴定开始后 C：终点前 D：近终点2-22 2-229、可以用直接法配制的标准溶

16、液是：（ C）A：Na S O2 23B：NaNO3C：K Cr O2 27D：KMnO410、使用碱式滴定管时，下列错误的是：（ C）: 用待装液淌洗滴定管 23 次: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管，中指、无名指和小指辅助夹住出口管: 左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管: 读数时滴定管应保持垂直，视线、刻度线、液面凹月面三点一线二、填空题 (20 分。(1 分)标定硫代硫酸钠一般可选用_铬酸钾_作基准物，标定高锰酸钾溶 液一般选用_草酸钠_作基准物。(1 分)影响氧化还原滴定法滴定突跃范围的因素有：_条件电位_和电子转移得失(可逆性)。6. (1 分

17、)配制 I 标准溶液时，必须加入 KI，其目的是_2增加 I 溶解度_和_ 2防止 I 挥发_。 27(3 分)EDTA 是一种氨羧络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号H Y4表示 ，其结构式为HOOCCHOOCCH+HN CH CH+NHCH COOCH COOH。配制标准溶液时一般采用 EDTA 二钠盐，分子式为Na H Y2 2，标准溶液常用浓度为 molL-1，其水溶液 pH 为 ，可通过公式；（K K ）a4 a51/2进行计算。8(2 分)铬酸钾法测定 NH4Cl 中 Cl含量时，若 pH会引起NH3的形成，使测定结果偏偏高。r9(1 分)沉淀 Ca2+时，在含 Ca2+的酸性溶液中加

18、入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加 热 目 的 是均 匀 释 放 出 氨 ， 从 而 均 匀 产 生 草 酸 根 离 子 ， 防 止 沉 淀 剂 局 部 过浓。10(3 分)若配置 EDTA 溶液的水中含有 Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响：(1) 以 CaCO 为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的 Zn3则使测定结果 偏低 。2+， XO 为指示剂，(2) 以金属锌为基准物质，XO 为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中 Ca2+的含量， 则使测定结果偏高。(3) 以金属锌为基准物质，铬黑 T 为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中 Ca2+的含量，则对测定结果无影响。1.定量分析过

19、程包括取样 ,解 ,。试样分分离测定和分析结果计算及评价四个步骤。2. 根据有效数字计算规则计算： + = 。3. 某酸 H A 的水溶液中，若2H2 A为， -=5 2-，那么 2- HA A A为 。4. 含有 Zn2+和 Al3+的酸性缓冲溶液，欲在 pH=5的条件下，用 EDTA 标准溶液滴定其中的 Zn2+，加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度 ；加入 NH F 的4作用是 消除 Al3+干扰，起掩蔽作用 。5. NaOH 滴定 HCl 时, 浓度增大 10 倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 单位; 若为滴定 H PO , 则突跃范围增大 0 个 pH 单位.3 4个 pH6.对

20、于实验数据中的异常值的取舍，通常可根据 4d 法 、 Q 检验法和 Grubbs 法方法来判断。7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 铬酸钾（ K CrO ） 、铁铵钒2 4（NH Fe(SO ) ）。4 4 29. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 1. 下列 4 次测定的结果为：%、%、%、%,检验法，相对平均偏差（d ）=%) 。标准偏差（S）=（%）或% 。2. 在氧化还原滴定中，用 KMnO 测定过氧化氢含量时，应该注意的滴定条件是_.酸4度_ 和 滴定速度。3. 请写出 NH Ac 水溶液的质子平衡条件_NH +OH-=HAC+H+_4 3碘量法主要的误差来源是的挥发 _和

21、_ I- 的被氧化 _,为减小上 述原因所造成的误差,滴定时的速度可_快些_,溶液不需_剧烈摇动配位滴定分析中,当样品中两种金属离子 M 和 N 共存时,判断能否准确滴定 M 离子而 N 离子不干扰滴定的条件是_ CK MY)6,_ 和 _ f(C K (MY)- C K (NY)5 ，（ (M) f (N) fCCK (MY)fK (NY)f 105）_。如果待测离子满足上述条件,就可以准确滴定 M 而 N 不干扰测定. 7.配位滴定中，由于+_的存在,使 EDTA 参加主反应能力降低的现象，称为_，酸效应_。_。定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是_增加平行测定的次数，,Q 检

22、验 _, 多 次 平 行 测 定 所 得 一 系 列 数 据 中 , 若 有 可 疑 值 时 , 可 通 过 _4 d _和_,Q 检验_决定是否舍弃。用碘量法测定铜的含量时,为了减少 CuI 对 I 的吸附,常加入 _试剂,使 CuI 沉淀转2化为不易吸附 I 的_ CuSCN2_沉淀.11态分布规律反映出_随机误差（偶然误差）_误差的分布特点.12用 Ce+4 标准溶液滴定 Fe2+时,常加入 H SO -H PO 的混合酸,目的是_.增大滴定2 4 3 4突跃范围（提高测定准确度）_. 14分析实验中，常用的铬酸洗液如果从_棕红_颜色变为_绿_颜色时，表 明该洗液已失效。用银量法测试样中

23、的含量时，对于 NH4Cl 选用佛尔哈德法或法扬司法，对于 BaCl2 用佛 尔哈德法；对于 NaCl 和 CaCO3 的混合物选用佛尔哈德法。下列操作的目的是：用标准 HCl 溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和 CO2；配置 Na2S2O3 溶液时，加入 Na2CO3 的目的是抑制 Na2S2O3 的分解。用 Na2C2O4 标定 KMnO4 时，加热 Na2C2O4 溶液是为了加快反应速度。MY3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为 Ka1=1103，Ka2=1105，Ka3=1106，如将它配成溶液后，用标准 NaOH 溶液滴定时有 1个 pH 突跃。5. 在等浓度的

24、Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入 EDTA 配合剂，已知 lgKFeY-lgKFeY2- ，其Fe3+/Fe2+电对的电势值变 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。1. 1滴定分析对滴定反应的基本要求是按照反应式定量完全进行 ,速度快 ,有指示终点 的方法。3 在络合物滴定中，可以用 lgCK,6 判断能否准确滴定 M ，此判据的前提条件是 TE% ，PM=4.沉淀滴定法目前应用最多的是银量法，按照采用指示剂的种类划分，可将银量法分成 2. 摩尔发、佛尔哈德法、发扬司法。1、分析化学是研究：物质化学组成的分析方法及有关理论的一门科学。2、化学分析法是以物质的：化学反应为基础的分析方法，它包括：

25、定性分析 和定量分析两部分。3、系统误差影响分析结果的： 准确度 ；偶然误差影响分析结果的： 精密度 。4、沉淀滴定法又称： 银量法 ，是以： 沉淀反应为基础的一种滴定分析法。5滴定分析法分为四大类，即酸碱滴定法、 沉淀滴定法、 配位滴定法、氧化还原滴定法四类。6、酸碱滴定曲线是以：PH 值变化为特征的。7、在氧化还原滴定中常用的指示剂是 自身指示剂、特殊指示剂.诱发指示剂。8、 酸碱指示剂从一种颜色完全转变到另一种颜色(即显过渡颜色)的 pH 值范围，称为指示剂的变色范围9. 含有 Zn2+和 Al3+的酸性缓冲溶液，欲在 pH=5的条件下，用 EDTA 标准溶液滴定其中的 Zn2+，加入一

26、定量六亚甲基四胺的作用是控制酸度 ； 加入 NH F4的作用是消除 Al3+干扰，起掩蔽作用。10已知某组数据的平均偏差为，平均值为，则相对平均偏差为： %。有 6位有效数字，若要求保留三位有效数字，修约后的数是2.根据 Al O 测定 Al 的换算因数是 Al O2 3 2 3 因数是 2PbCrO = 。4= ，根据 PbCrO 测定 Cr O 的换算4 2 3（已知：M =, AlMAl O =2 3,MCr O2 3=,MpbCrO4=）3.用L-1NaOH 溶液滴定L-1HAC 时，指示剂应选择 .酚酞 。4.氧化还原反应中的对称电对是指 .氧化态和还原态系数相同的电对 。5.莫尔法

27、测定 NaCl 中的 Cl-的含量，选择 K CrO24作为指示剂。1. 用银量法测试样中的含量时，对于 NH Cl 选用佛尔哈德法或法扬司法，对于 BaCl 用佛尔4 2哈德法；对于 NaCl 和 CaCO 的混合物选用佛尔哈德法。32. 下列操作的目的是：A. 用标准 HCl 溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和 CO ；2B. 配置 Na S O 溶液时，加入 Na CO 的目的是抑制 Na S O 的分解。2 2 3 2 3 2 2 3C. 用 Na C O 标定 KMnO 时，加热 Na C O 溶液是为了加快反应速度。2 2 4 4 2 2 43. 已知某三元弱酸

28、的离解常数分别为 K =1103，K =1105，K =1106，如将a1 a2 a3它配成溶液后，用标准 NaOH 溶液滴定时有 1 个 pH 突跃。4. 对于反应 n O +n R =n O +n R （n =n =2），要使滴定终点反应程度达%，lgK 至少应为 6 。2 1 1 2 1 2 2 1 1 25. 在等浓度的 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入 EDTA 配合剂，已知 lgK lgK ，其 Fe3+/Fe2+FeY- FeY2-电对的电势值变 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。三、简答题 （共 25 分）1. 用 K2Cr2O7 测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸

29、 H2SO4H3PO4 做滴定介 质，试问其主要作用。（8 分）答：（1）降低 Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除 Fe3+的颜色，便于观察终 点。（8 分）2. 为了测定大理石中的 CaCO3 的含量，能否直接用标准 HCl 溶液滴定？（5 分）你认为正 确的操作应如何进行？（5 分）答：不能。（5 分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl 标准溶液， 待其与 CaCO3 反应完全后，再用 NaOH 标准溶液滴定剩余的 HCl 标准溶液，从而计算被测物 质 CaCO3 的含量。（5 分）3. 在 pH 10 的氨性缓冲溶液中，若以铬黑 T 为指示剂，用

30、 EDTA 单独滴定 Ca2+时，终点的 误差较大，此时可加入少量 MgY 作为间接指示剂。问能否用 Mg2+直接代替 MgY 作为间接指 示剂？（3 分）说明理由。（4 分）答：不能。（3 分）因为虽然加入 Mg2+可指示滴定终点，但 Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测定误差增大，所以不能用 Mg2+代替 MgY 作为间接指示剂。（4 分）1、（ 4 分 ）指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；标定 HCl 溶液用的 NaOH 标准溶液中吸收了 CO 。2答案：（1）过失误差。（2）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白

31、实验2、（ 7 分 ）常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答案：1）高锰酸钾法2MnO +5H O +6H+=2Mn2+5O +8H O.4 2 2 2 2MnO +H C O +2H =Mn2+2CO +2H O 2 2 2 4 + 2 22) 重铬酸甲法. Cr O272-+14H+Fe2+=2Cr3+Fe3+7H O21. 用 K Cr O 测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸 H SO H PO 做滴定介质，2 2 7 2 4 3 4试问其主要作用。（8分）答：（1）降低 Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除 Fe3+的颜色，便于观察终点。

32、（8 分）2. 为了测定大理石中的 CaCO 的含量，能否直接用标准 HCl 溶液滴定？（5 分）你认为正确3的操作应如何进行？（5 分）答：不能。（5分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl 标准溶液， 待其与 CaCO 反应完全后，再用 NaOH 标准溶液滴定剩余的 HCl 标准溶液，从而计算被测物3质 CaCO 的含量。（5分）33. 在 pH 10 的氨性缓冲溶液中，若以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA 单独滴定 Ca2+时，终点的误 差较大，此时可加入少量 MgY 作为间接指示剂。问能否用 Mg2+直接代替 MgY 作为间接指示剂？ （3 分）说明理由。（4分）答

33、：不能。（3分）因为虽然加入 Mg2+可指示滴定终点，但 Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测 定误差增大，所以不能用 Mg2+代替 MgY 作为间接指示剂。（4分）2试简述金属离子指示剂的变色原理（以二甲酚橙为例说明）。（6 分）解：滴定前，在试液中加入金属离子指示剂（In）（如二甲酚橙），此时金属离子 （M）与金属离子指示剂（In）反应生成有色配合物（MIn）（红色）：M+In=MIn 滴定开始后，金属离子（M）先与滴入的 EDTA 反应：M+Y=MY当滴定到终点时，由于 MY 的稳定性大于 MIn 的稳定性，因此此时滴加的 EDTA 与 MIn 反应将其中的指示剂（In）置换出来：MIn+

34、Y=MY+In因而溶液由红色变为黄色，从而指示滴定终点。试简述 KMnO 标准溶液的配制方法。 （6 分）解：（1）称取稍多于理论量的 KMnO ，溶解于蒸馏水中；4（2）将配好的溶液加热至沸，保持微沸 1 小时，放置 23 天； （3）用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀；（4）将过滤后的溶液贮存于棕色试剂瓶中，存放于暗处，以待标定。 4试简述 K Cr O 法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。（6 分）2 2 7解：（1）加入 H SO 用以调节溶液为强酸性；2 4（2）加入 H PO 与 Fe3 43+反应生成 Fe(HPO )42-，以降低 Fe3+/ Fe2+电对电位使反应更完全；（3）加

35、入 H PO 与 Fe3+反应生成无色 Fe(HPO ) -，以消除 Fe3+颜色对滴定终点颜色3 4 4 2变化的观察。2滴定分析法包括哪几种方法？滴定方式包括哪几种方式？（6 分）解：（1）酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法（2）直接滴定，间接滴定，返滴定，置换滴定3影响沉淀溶解度的因素有哪些？ （6 分）解：（1）同离子效应；盐效应；酸效应；络合效应体系温度沉淀类型等4试简述 K Cr O 法测定全铁时加入硫磷混酸的作用。（6 分）2 2 7解：（1）加入 H SO 用以调节溶液为强酸性；2 4（2）加入 H PO 与 Fe3 43+反应生成 Fe(HPO )42-，以降

36、低 Fe3+/ Fe2+电对电位使反应更完全；（3）加入 H PO 与 Fe3 4+反应生成无色 Fe(HPO )2-，以消除 Fe3+颜色对滴定终点颜色变化的观察。1.什么是准确度？什么是精密度？答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结 果间的靠近程度。2. 用 K Cr O 溶液滴定 Fe2+试液时, 常向溶液中加入 H PO ，为什么？2 2 7 3 4答：降低 Fe3+/ Fe 2+电对的电极电位，减少终点误差；消除 Fe3+ 的黄色。3.已知滴定管的读数标准偏差为 mL, 若滴定时耗去 mL 溶液, 则该溶液体积的 相对标准偏差为多少？答：%或%1.为满足重量分

37、析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。答：稀（降低 C ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高 s，降低相对过饱Q和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂 (防止局部过浓 )、陈化（大及完整晶粒）；利 用 Von weimarn 公式解释。4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有 哪些?答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。1、指出下列数据中各包含几位有效数字？（4 分）A8060 B2.9049 C D106A 4 位 B 5 位 C4 位 D 3 位2、根据有效数字运算规则，下列各式的计算结果应有几位有效数字？（6 分） A625 BC D、A 3 位

38、 B 3 位 C 2 位 D 4 位3、在酸碱滴定中，影响 PM突跃的主要因素是什么？（3 分）C 或 C 及 K 或 Ka b a b4、下列各物质是否可用相同浓度的酸或碱标准溶液直接准确滴定？如果可以，有几个 HP突跃？（8 分）AL-1 氨水（NH H O） (NH H O K =10-5 )3 2 3 2 bCK 10-8，可以准确滴定，1 个 H 突跃。b PBL-1 盐酸盐酸为强酸，可以准确滴定，1 个 H 突跃。PCL-1 草酸 H C O （H C O Ka =10-2 ，Ka =10-5）2 2 4 2 2 4 1 2CK 10-8，CK 10-8，但 K /K 10-8，C

39、K =10-8=10-810-8，K /K =105104，但 CK 12 时，用 K-B 指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定至终点时，共消耗 mL。试计算该EDTA 标准溶液的浓度。（CaCO 的相对分子质量）（12 分）3解：在标定 EDTA 溶液时，Ca2+与 EDTA 之间反应的化学计量比为 1：1故 C =EDTA10.2513 1000 10100.1 24.90= molL-1四、今有 6.0833g 盐酸样品，在容量瓶中稀释成 250 mL。取出，以酚酞为指示剂，用L-1NaOH溶液滴定至终点，共消耗 mL。试计算该盐酸样品中 HCl 的含量。（HCl 的相对分子质量）

40、（12 分）解： NaOH+HCl=NaCl+H O2在该测定中 NaOH 与 HCl 之间反应的化学计量比为 1：1 。故（HCl）=0.2500 20.00 36.4516.0833 1000 10=五、用配位滴定法测定工业氧化锌中 ZnO 的含量。称取 0.2500g 试样，溶于盐酸后于容量瓶中稀释成 250mL。吸取，在 H=56 时，用二甲酚橙作指示剂，用 molL-1EDTA 标准溶液滴P定，用去 mL，计算试样中 ZnO 的含量。（ZnO 的相对分子质量）（10 分）解：在该测定中，ZnO 与 EDTA 之间的化学计量关系为 1：1故（ZnO）=0.01024 17.61 81.

41、3910.2500 1000 10=六、0.1500g 铁矿石试样中的铁经处理，使其完全还原为 Fe2+后，需用 molL-1 的 KMnO 溶4液 mL 滴定至终点，求该铁矿石中以 FeO 表示的质量分数。（FeO 的相对分子质量）（10 分） 提示：Fe2+与 KMnO 间的化学反应为：5Fe2+ + MnO -+8H+=5Fe3+ + Mn2+4H O4 4 2解：在该测定中，FeO 与 MnO -之间反应的化学计量比为 5：14故（FeO）=0.02000 15.03 5 71.850.1500 1000=1用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数(%)，6 次测定结果分别为：，。 (1)

42、 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值(P=；(2) 已知此标准试样中铁的真实含量为%，问上述方法是否准确可靠(P=？F3456,f值表（双侧）N3456,n22xP,f ,52=s din 10 .02 % 2 0 .07 % 2 0 .04 % 2 0 .04 % 26 1 0 .18 % 2 0 .1 % 2 0 .10 %可疑值可能是：和T 1x x 60.74% 60.56% 1 s 0.10%1.8x x 60.84% 60.74% T 6 s 0.10%1.0查表得, = , T , 6 , T , 6,6 1 2故无舍去的测定值。(2)s 0.10%s 0.04%n 6| x T

43、 | | 60.74% 60.75% | t s 0.04%x查表 3-2 得， t = = ,因 t ，, 5说明上述方法准确可靠。 0.252某溶液中含有 HAc、NaAc 和 Na C O ，其浓度分别为、和10-4 molL-1。计算此2 2 4溶液中 C O 2-的平衡浓度。(已知：HAc 的 pK =，H C O 的 pK =, pK =2 4 a 2 2 4 a1 a2溶液的酸度由 HAc-Ac-所决定H c HAc c AcK a0.800.29104.76104.32 C O 2 cx 2 4 0cKa H Ka21.0 10 4 10 4.29 10 4.32 10 4.2

44、95.2 10 5 mol L1aHCOOH2 4 4 6 2 2 4 4 6 2 4 4 62 4 4 63酒石酸（H C H O ）与甲酸（HCOOH）混合液，用 molL-1 NaOH 滴定至 C H O 2-与2 4 4 6 4 4 6HCOO-，耗去。另取混合液，加入 molL-1 Ce()溶液，在强酸性条件下，酒石 酸和甲酸全部被氧化成 CO ，剩余的 Ce()用 molL-1 Fe()回滴，耗去。计2算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。（已知：酒石酸以 H L 表示，pK =，p K2 a1甲酸的 pK =）a酸碱反应中的基本单元：24.1 ；H C H O2 4 4 6，HCOOH，NaOH氧化还原反应中的基本单元：110H C H O2 4 4 6， 1 ，2Ce(IV)，Fe2+根据等物质的量规则： 1 n(HCOOH) n H C H O n(NaOH) 2 1 1 n HCOOH n H C H O n(Fe ) n Ce(IV) 2 10 即： 1 10.00c(HCOOH) 10.00c H C H O 0.1000 15.00 2 1 1 10.00c HCOOH 10.00c H C H O 0.1000 10.00 0.2000 30.00