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文档简介

1、基础氟化工发展前景1概述 我国是世界上最大的萤石开采国,萤石产量已占世界总产量的一半以上;我国也是全球最大的萤石出口国, 但从2000年起中国萤石出口量正在逐年降低,2005年出口量降为74万吨,这对于国内氟化工的健康发展 是十分有利的。近五年来,我国氟化工平 均增幅达30% ,其中氟化氢年均消费增长速度为 12% ,需求的增长主要来自氢氟酸、氟化铝和有机氟产品(主要是氟烧原料、 R22以及含氟聚合物)。这些年来国内市场对氟化工产品的需求增长幅度远远高于全球平均水平。从无机氟化工与精细氟化工来看,国内铝工业发展很快,增加了对氟化铝等的需求;纺织品配额限制的逐步取消与高档纺织品需求的增长,对高性

2、能的含氟织物整理剂与活性含氟染料的需求也有快速增长;电子信息产业的发展,期盼着电子级高纯氢氟酸、氟试剂及特殊氟化物的支撑;生命工程的崛起,对生理活性的含氟医药寄予很大希望;绿色农业则对环境友好的低毒含氟农药越来越感兴趣。另外,发达国家迫于环境要求及人工成本的压力,一些基 础氟化物与中间体的生产正向中国和南亚国家转移,为我国氟化工的发展带来了机遇。 在此大好形势下必 须看到,虽然我国每年的萤石出口量与产量所占比例一致,也约占世界的50%,氢氟酸、四氟乙烯等生产规模总量也位居世界前列,但是,我国的含氟化学品销售额却只占世界总销售额的3%,品种也十分有限,而且许多产品还依赖进口。从利润分配来看,这个

3、比例还要小,这就意味着,我国氟化工只是做大了,离做强还差得多,仍然面临严峻的挑战。“十一五”期间,我国氟化工的年均增长率将保持在12%左右。其中,氟化氢为9%,无机氟化物8% ,含氟精细化学品12% , ODS替代品18%, HCFC-22为7.5%。在此期间,我国氟化工产业发展的重点是以调整产品结构为主,将大力发展中高档产品,提高产品的自给率,侧重于提高含氟精细化学品的比例,加快发展高附加值的含氟材料。巨大的市场使得各地都在筹划氟化工项目,除已有的大企业外,不用说在原已拥有丰富萤石资源的省份和地区,一些新发现萤石矿的地区也在规划之中。如福建、江西、湖南、安徽、内蒙、宁夏等省市都在其“十一五”

4、规划中提出要大力发展氟化工产业基地,而且规划气势之大令人叹为观止。 除去国内较大的企业集团如上海三爱富、江苏梅兰集团、山东东岳集团、浙江巨化集团、四川晨光化工研究院等,在其它文章中另有论述,本文主要偏重于从下面几个角度谈谈看法。 2各地区简介 2.1江西 在2006年8月,正式颁布实施的江西省新型工业化十一五专项规划中,赣州市的瑞金、兴国、会昌、宁都等四个地区被纳入江西省 “十一五”期间氟化工产业基地实施范围。赣州市氟化工产业主基地位于瑞金 市,规划面积为2.45 平方千米。赣州(兴国)氟化工产业基地位于兴国工业园。与此氟化工配套的原料基地为:樟树市盐化工产业基地,该地区岩盐保有储量103.7

5、亿吨,第一批招商拟建项目预计总投资为 150亿元;新干县盐化工业城,该地已探明岩盐矿区面积达10平方千米,岩盐总储量23.7亿吨,萤石资源储 量在300万吨以上,第一批招商拟建项目预计总投资160亿元。赣州瑞金氟化工基地合作项目已签约,是与中国蓝星(集团)总公司共同投资建设的。计划用3至5年时间投资30亿元 60亿元,建成后可实现年销售收入40 100亿元。第一批项目预计投资总额为 150亿元。日前,产业基地150亩土地平整工作已完成,第一期工程建设同步启动,其中,年产4万吨氢氟酸生产线的建设工作将于年内完成。其它重点项目包括5万吨R22、12万吨离子膜烧碱等,以及各项配套措施。兴国县强势推进

6、萤石矿产资源整合,通过购买、参股、兼并等形式,将原有27家采矿企业整合为16家,原有的9家浮选厂整合为6家,并且对现有萤石矿点实行配额开采制度,并将萤石资源向氟化工精加工企业转移。以金莹氟业为龙头,带动中萤矿业、东方华玉、宏益矿业等企业做大做强,仅今年1月至3月,氟化工产业实现工业总产值5124万元,销售收入4217万元。 2.2福建 福建省内原有顺昌、浦城、建阳、漳平等地都有氟化工企业,近来因发现邵武市萤石矿储量丰富,已探明 储量达320万吨以上, 居福建省第一位。目前化工产业已成为邵武市的三大支柱产业之一,其中,氟化工产业呈现出集聚、扩张态势,每年增长速度都在30%? 50%左右,仅200

7、7年就引进了 4家高科技氟化工企工产品为主,总投资1700万元业,总投资近2亿元。已建成的金塘精细化工园区规划面积达 2000多亩,至今已成功签约入驻 6家企业。邵武安晟祺化工有限公司落户后,已正式投产,该公司以生产含氟表面活性剂系列高科技、高附加值氟化此外,邵武市还有永飞化工、海新化工、华新化工、厦门美祺等氟系化工企业,邵武氟化工产品产量约占内蒙古自治区福建省的2/3内蒙古自治区的萤石资源十分丰富,比较有名的矿山有: 达茂旗黑沙图萤石矿,四王子旗北敖包吐萤石矿,四王子旗苏莫查干敖包萤石矿,四子王旗翔振萤石实业公司,巴彦淖尔盟额济纳旗东七一山萤石矿,赤峰天马萤石工业开发有限责任公司等。内蒙古自

8、治区首家以生产多种氟化工系列产品的工业园区一一乌兰察布市常丰氟化高新技术园区已正式成 立。园区固定资产总投资达5.2亿元,现已完成投资2.4亿元,全部项目2007年达产后,年销售收入可达15亿元,实现利税4亿元,年创汇6000万美元。园区由上海三爱富股份公司提供技术支持和资金入股,已投产项目和在建项目7个,主要生产氢氟酸和新型环保型制冷剂R152a、R142b等。东岳化工集团与赤峰市喀喇沁旗政府于 2006年10月底,签订合作协议,共同开发萤石矿及初加工氟原料 产品。与金峰集团合资 建立的东岳金峰化工公司1.5万吨AHF项目将力争在5月份投产。参与对内蒙古合作或合资的还有济南、江苏、浙江、福建

9、等 地的氟化工企业。山东黄金矿业公司下属的鑫 意首饰有限公司与山东宏兴萤石股份公司合作开发当地萤石资源,总投资 8000 多万元,2007年上半年将全面达产,设计萤石粉年产量为15万吨,自称将打造成为中国乃至亚洲第一大萤石矿山企业。辽宁辽宁省的氟化工有其与众不同的格局,放弃了曾经有过的制冷剂和氟聚合物等普通产品,转以精细氟化学品及氟碳涂料为主。就含氟精细化学品而言,下列企业有其各自特点。 阜新金鸿泰化工有限公司成立于2002年1月,是在原有化工厂基础上改造建成的,座落在阜新高科 技园区内。公司主要有含氟苯酚、含氟苯月青,含氟澳苯、含氟碘苯、含氟硝基苯、含氟苯硼酸,含氟叱噬,苯甲醴等八大系列产品

10、,是高科技含量有机氟化工产品的专业制造商。产品主要应用在液晶材料领域,尤其是含氟液晶TFT-LCD、STN-LCD的重要原料,同时也是含氟农药, 含氟医药、含氟染料的重要中间体。 阜新金特莱氟化学有限责任公司于2001年组建,公司位于阜新县经济开发区,主要以开发生产含氟 类医药、农药中间体为主如:含氟甲苯、苯甲醛、三氟甲苯、三氟甲氧基苯、含氟叱噬、含氟苯硼酸用其它大量有机氟化物。辽宁天合精细化工股份有限公司采用俄罗斯防腐研究院技术,建设年产2500吨的氟碳醇产品装置。氟碳醇技术的研发成果可使我国结束近百年来对此产品完全依赖从美国进口的历史,并与世界上仅有的美国杜邦和日本大金两家生产氟碳醇的企业

11、进行竞争。此项目分为两个阶段:第一阶段为项目建设阶段,完成1000吨t/a氟碳醇及1000t/a超微细粉末聚四氟 乙烯树脂和500t/a PFA可熔性氟树脂建设项目,建设期为 2年。第二阶段为精细深加工阶段,从 2007年起安排四氟乙烯下游精细化学品深加工等 5个建设项目,建设期为3年,至2008年底完成。本装置目的产品全氟烷基醇(以下简称氟碳醇)将设计为以C8为主的全氟取代烷基醇,主要用于生 产织物防水防油剂和全氟烷基高档表面活性剂,填补我国氟化学高端产品的空白。为加快氟碳醇项目工作进度,天合公司收购一家四氟乙烯生产工厂(即原辽宁阜新氟化学总厂中的一部分),成立恒通氟化学有限公司。阜新氟化学

12、总厂的另外一些车间则成为其它新的公司。并在国外专家的指导下对原四氟乙烯单体装置进行了彻底改造,使四氟乙烯单体质量有了明显提高,基本达到了生产氟碳醇的要求。目前氟碳醇及高品质氟树脂生产装置已安装完毕, 正在进行试车调试,即将转入正常生产。项目投产后,预计年实现销售收入71000 万元,并形成具有国际一流技术含量、高附加值的全氟烷基为基础的下游产品加工链,推动我国氟化学工业进入国际行列。公司所研发、实验并工业化生产的5-氯-2-氨基三氟甲苯和3.5-双三氟甲基苯胺,达到国外先进水平并填补了国内空白。江苏的氟化工园区氟化学工业园是我国目前唯 中国氟化学工业园已在江苏省常熟市海虞镇挂牌。中国石油和化学

13、工业协会会长称,所命名的中国 一的氟化工园区,在众多化工园中特色最为鲜明。中国氟化学工业园前身是成立于1999年的江苏高科技氟化学工业园, 规划面积15.02平方公里。经过几 年的开发建设,已 有包括美国杜邦、法国阿科玛、日本大金、比利时苏威以及上海三爱富等国内外27个项目进驻,投资总额超过50亿元,成为国内重要的氟化学工业生产、研发基地。目前,园区已有19个项目投产,2006年实现销售收入约50多亿元,园内无水氟化氢、HCFC-22、含氟制冷剂等产品产量处于全国前列。 国内最大的具有自主知识产权的氟利昂替代产品四氟乙烷(HFC-134a)生产线已在中化太仓化工产业园隆重开工。这套年产2万吨的

14、生产线投产后,中化集团将成为目前国内最大的氟利昂替代产品生产商。为此,中化集团决定在太仓投资近7亿元,待项目完成后,加上西安1万t/a产能,中化集团将成为全球第三大氟氯烧制冷剂替代品生产基地之一。中化太仓产业园规划在3? 5年内投入21亿元,陆续建设系列替代品生产装置,促进中化从贸易型企业向贸工型企业的转型,中化太仓化工产业园也有望建设成为国内重要的氟化工业园。目前,中化集团在太仓的R134a制冷剂约占国内市场30%的份额。 梅兰集团建设的泰州化工新材料产业园被国家科技部认定为国家火炬计划、江苏省沿江对俄合作高新产业基地。计划到2007年,该园区年产值达到40亿元。2004年11月,梅兰集团与

15、高港区政府签订沿 江开发合作协议,投资近20亿元,利用3? 5 年时间于永安洲镇建立精细化工产品生产区,面积超过2000亩。初步拟定开发建设的项目有:主体为10万t/a有机硅项目,与之配套的有两座3万吨? 5万吨级以上的化工码头和固体物码头。梅兰集团用 250万美元引进了俄罗斯国防科工委的有机硅技术,并投资 2亿元建成了 2.5万t/a的有 机硅装置,于今年年初开始试生产并取得成功。由此,成为国内首家既能生产氟又能生产硅的企业。山东 山东东岳国际氟硅材料工业园业已动工兴建,2006年7月,东岳集团举行40万t/a有机硅项目开工奠基仪式。该项目是目前国内最大的有机硅项目之一,总投资为45亿元,分

16、两期建设,也是园区高新技术产业链的重要组成部分,标志着东岳氟硅材料工业园由含氟材料向含氟、含硅材料迈出了坚实的一步。一期工程为20万t/a有机硅单体(二甲基二氯硅烷)装置及其配套装置,将于2007年12月建成,二期工程将于2009年12月建成。全部项目建成后,年可实现销售收入50亿元,利税7亿元。 位于济南的山东中氟化工科技有限公司目前是国内四氟丙醇的最大生产厂;青岛宏丰集团的氟碳涂料,生产出第二代产品一一单组分结构,替代了第一代产品双组分固化型氟碳涂料,克服了用户必须现用现配、施工不方便、成本高等缺点。浙江衢州市围绕巨化集团公司、江山化工股份公司、开化合成材料有限公司、常山化工有限公司等龙头

17、企业,拉长产业链,形成产业集群的衢州高新园区。园区3年来投资了 2.5亿元用于基础配套设施建设,已引进 的优势企业30多家,70%以上是氟硅企业。 园区依托巨化的甲醇、氯气、硫酸等传统化工原料,形成甲烷氯化物、AHF、R22等氟化工基础原规模化生产群,同时形成了产业链,能生产含氟高分子材料单体和高 分子材料系列产品、精细氟化工产品、ODS替代品、含氟医药、氟塑料制品、无机氟化物等多种产品。在园区大循环上,对企业实行集中供汽、集中治污”。如园区引进的年产 12万t/a聚氯乙烯项目以衢化氟化学公司生产过程中副产氯化氢气体和电化厂的电石为原料;电石渣用来处理氟化公司的含氟废水,实现以废治废。位于浙江

18、常山县新昌乡与原芙蓉乡交界的八面山区域发现1000万吨的特大萤石矿。占地约18平方公里,初步探明萤石矿资源达1700万吨,氟化钙矿石量达745万吨。该县将着手制订八面山萤石资源开发利用专 项规划,用以规划勘探、开采、开发利用方 式,保护和利用好萤石战略资源。常山县鑫盛选矿厂与全国十多家科研单位合作,成功地建成一条 2万吨萤石选矿生产线,接着准备建2万吨无水氟化氢。止匕外,富盛化工生产二氟甲氧基苯胺、神鹰化工七氟丙烷、新程机械3,4-三氯三氟甲苯都是含氟产品;金马化工的四氟丙醇也正在建设中。湖南 位于郴州的湖南铸万有实业公司下属有两个全资子公司:湖南鑫源矿业公司和宜章弘源化工公司,一个直属分公司

19、为汇源科技工业园。鑫源矿业公司下辖两家矿山之一的界牌岭多金属矿,有两个独立的矿床,其中浅部为萤石矿床,1 #矿萤石矿石量约为3950万吨,平均品位39.5% ,矿物储量约为1560万吨。对浅部萤石矿的选矿研究从 2004年起,历经多次反复, 终于获得了比较理想的效果。在试验性生产线上的放大试验也得到较好的验证,萤石粉的氟化钙含量能达到大于97%,选矿的回收率也达到80%以上。产品已送往湖南湘乡铝厂、河南焦作多氟多公司等单位进行应用,反映良好。2006 年元月开工建设萤石选矿工程,设计年产国标二级萤石精粉25万吨,目前生产流程及设备均已安装 完毕,待尾矿库一期工程完工,即可投入试生产运行,200

20、7年鑫源矿业公司计划目标产销萤石精矿粉 18万吨另外,弘源化工公司将建成烘干产能为40万吨的萤石烘干生产线。 郴州市的柿竹园矿,为世界最大的伴生萤石矿床(占我国伴生萤石矿储量的74%),在选取各种有色金属后,剩下的尾矿,长期以来由于选矿技术未有突破,因而一直无法应用。今后如采用鑫源矿业公司的选矿技术,完全可以达到国标萤石的指标。初步估计以目前的量至少可建成15? 18万吨的精矿粉矿山。郴州市计划将此二个矿区,组合在一起,打造国内新的氟化工基地,弘源化工园区计划征地400亩,融资为8000万元。这样二家合作后,总的萤石粉产能将达到 40万吨以上,真正为国内最大。中西部晨光化工研究院与四川省富顺县

21、政府共建了“富顺晨光工业基地”。在该项目中,晨光院将为在此投资开发 的企业提供原材料和生产设备,并无偿提供生产加工技术。“基地”规划为科研生产、商贸后勤、再发展三个区域。目前包括晨光院在内已进驻企业 25家,固定资产7.27亿元;2003年工业总产值5.61 2亿元;到2 012年的发展目标 是总产值和利税分别达到1 00亿元和15亿元。在四川绵阳地区,由于新材料领域智力密集度高,科研基础条件具有优势,目前已形成基础研究、开发、产业化三个层次的发展格局。其规划提出,重点发展电子信息、生态环保、高性能结构三大新材料领域,到2010年建成川西北重要的新材料产业化基地,实现销售收入20亿元。 在国家

22、西部大开发战略和西部新材料科技行动计划的推动下,新兴产业取得良好发展。白银有色金属新材料基地和国家兰州石化新材料基地建设,初步投入科研经费达 16亿元,年总产值已达100亿元,规划到 2007 年增加到210亿元。 2006年5月,由白银市政府、中科院兰州分院、中国氟硅有机材料工业协会、甘肃省科学技术厅、中国科 学院兰州化学物理研 究所、白银有色金属(集团)有限责任公司主办了“ 2006中国白银氟材料产业发展战略 研讨会”。会上,市政府与中国氟硅有机材料工业协会签订了合作协议;另公布了白银市精细化工一体化产业规划,总投资144.4亿元,共有33个项目。其它地区随着国内萤石供求关系紧张,对于新的

23、资源开发也是越来越迫切。最近的热点除集中在湖南省郴州市一带以外;在张家界的桑植一带也发现有萤石在开采;另一个热点是河南的信阳地区和洛阳一带。随着华东地区的传统生产区资源相对减少,安徽省的萤石产地主要集中在宣州地区,如旌德、郎溪、广德等地都在筹划氟化工项目, 已确定的有无水氟化氢和氟化铝等。前几年是萤石企业热衷于办氟化工, 现在仍在升温,可又出现氟化工企业热于搞萤石。这当然是与目前从事氟化工生产的企业对于原料供应缺乏安全感的表现,也是由于新开发的萤石地区,缺乏技术和资金的选择,采用双方合作的方式对于萤石和氟化工行业的发展都有好处,这是双赢。3氢氟酸未来的3? 5年问,中国氟化工更将影响世界氟化工

24、发展速度。尽管还有少量氟源来自氟硅酸,但氟化工的根本资源主要仍是来自于氟化氢。2003年底国内氢氟酸生产装置总量达到 38.9万吨,实际产量28.4万吨;2004年底达到51.6万吨,实际产量36万吨;2005 年底达到68万吨,实际产量达到46万吨。三年间,生产能力年均增长为 20.4% ,产量增长16.8%。据不完全统计,到2006年年底,国内氟化氢生产能力近 80万吨,其中可运行能力为69.6万吨,在建项目 至少12.5万吨(含 贵州瓮福2万吨),计划建设3万吨,在这儿还不包括只为氟化铝配套的装置。 2006年有机氟工业占国内氟化氢市场份额的 63% ? 65% ,用量为28? 30万吨

25、;出口市场份额占16.4% ,折合无水氟化氢7.6万吨;无机氟盐12% ,用量约为5.5万吨左右。因国内氢氟酸生产技术几近成熟,跨入此行业的门槛较低,故近年来氢氟酸发展速度有点过快,表现在生产企业数量激增。可多数规模还不够大,自身规划、配套性尚现不足。正是由于意识到存在的不足,不少企业以进入新设立的园区来弥补配套;有的则自行购买萤石采矿权或与萤石矿合作;多数是向下游产品扩大开拓发能力。在企业内部,普遍由于原料萤石品位下降,不但 处理所含杂质提升了生产成本,生产 过程中副产氟硅酸的数量也大增,合理利用氟硅酸也已摆上议事日程。在外部,曾大量出口到日本、韩国 和东南亚的企业,在国家取消出口退税后,暂

26、时可能还无法达到抑制氢氟酸出口数量之目的,只有通过市场的合理 竞争、充分发挥自身优势,才能得以继续生存。4 HCFC-222004年R22的产能31万吨,产量约为23万吨;2005年产能32万吨,产量达到28万吨。无论是产能还 是产量都在稳步上升。 业内普遍认为产能有些过剩,但2006年仍有几家企业忙于扩产,至年底最大产能猛长而接近40万吨,实际产量也已超过34万吨。预计今后还会持续增长,R22产量也相应呈现高速发展。由于R22市场供应充足,当市场逐渐显现买方市场的迹象时,价格又成了企业试图搅动市场的杀手剑。拉 低价格的直接后果是大家减少利润,进而引起经销商宁可买涨而不买跌的心理,市场观 望气

27、氛更加浓重,产品出货不畅,没有销售谈何收益?这样的市场怪圈都是价格惹的祸,而对于刺激真正的下游需求,价格 的力 量总是有限的。2006年氯仿市场价格始终处于低位,主要原因是国内产能过剩,受盐化工拉动,新建了许多甲烷氯化物生产企业,从源头起就出现产能过剩,引起竞争加剧,导致价格难以维持。2006年6月氯仿价格下降到4300元/吨,今年一季度四川和江苏的报价都在4800元/吨左右。2006年年末,R22价格一路下滑,当处于8000 ? 9000元/吨期间,好多企业销售价格已低于成本, 甚至部分单位还低于原料费用, 为维持生产许多企 业的库存大大增加。 今后R22的前景不容乐观,因目前 R22的主要

28、用途之一还是制冷剂,而受到 2005冷冻年度结束时遗留下 来的近千万台空调库 存的影响,2006冷冻年(2005年8月至2006年7月)国内空调销量为2188.943万台,比去年同期的2349.79万台下降了 6%。 2006年中国空调产量为5500万台,约占世界总产量的70%左右。空调业还会面临巨大库存和原材料(铜材和钢材)价格上涨 的双重压力。这种产销不平衡的局面,与前两年很多企业盲目冲进空调行业及部分企业片面扩大产能有很大关系。近1500万台的库存,对整个行业将形 成巨大的压力。 另外,2003 ? 2005年制冷剂出口量增长较快,以后呈现长势趋缓,而同期价格呈现逐渐上扬后,变为平稳 和

29、略微下滑趋势。今后R22的价格将直接影响无水氢氟酸的市场。 5含氟制冷剂替代品十五”期间我国含氟替代品发展颇为喜人,形成了具有相当水平和一定规模的开发、生产能力,掌握了主要含氟替代品的生产技术。一些具有专业性开发、生产能力的企业,在生产技术水平和规模上,已相当于上世纪九十年代初期的国外氟化工公司。国内生产、消费基本上完成从CFCs转向HCFCs的过渡替代。含氟替代品品种较为齐全,个别产品已是供大于求;某些ODS替代品如HCFC-141b、HFC-152a、HF-227ea、HFC-32、HCFC-123、HFC-143a、HFC-125等出口数量均超过国内销售量;一些具有高科技含量的品种,如H

30、FC-245和HFC-365mfc、HFC-236等尚处在技术、市场的开发阶段。当然国内也研制出了10余种具有自主知识产权的混合工质,主要有东岳清华1-5号,上海中豹1-3号,浙江省化工研究院1-8号格林柯尔411、415等。含氟替代品质量也逐渐接近甚至超过国际标准,达到了国外著名公司的水平,微量杂质及烯烧含量允许值经过不断的努力和提高,大多数可保持在ppm数量级。+ A 一五”期间,我国将全面完成 ODS淘汰,禁止生产、消费CFCs,从CFCs进入HCFCs的使用时期,同时我国又将为发达国家生产、供应 HFCs,含氟替代品和国外一样也将进入全面快速发展阶段,HCFCs市场、HFCs技术将基本

31、上成熟。从市场需求具体分析,中国人口多,生活水平逐渐提高,对空调、冰箱、汽车需求量日益增加,相关行业竞争力迅速增强,含氟替代品及其空调、冰箱甚至汽车等机电设备出口量较大幅度提高,为含氟替代品未来五年需求量提供了快速增长空间。就各个产品而言,HFCs系列主要供出口; HCFC-22和HCFC-141b 部分满足国内需求,一部分供应出口。国内含氟替代品发展将从ODP 0.05替代品转向ODPV0.05替代品开发、生产,GWP值低的ODS替代品将得到更快的发展。国外混合工质专利的有效保护期将在2008年左右失效,届时可为国内发展创造良好的条件。卜一五”国内含氟替代品需求预测(不含出口量)HFC-22

32、7ea几百一 1000数千*不含TFE原料用需求量必须清醒地看到,中国HFCs大市场的形成要到10年之后,目前尽管增长速度很快,但国内需求总量仍然 很小,中国自身市场的 推动力还不够大。6含氟精细化学品自从上世纪80年代中期尤其是90年代以来,我国含氟精细化学品研究异常活跃,已开发出百余种各类芳香族含氟中间体及含氟精细化学品。含氟中间体发展迅速,生产厂家近百个,并形成十余家骨干企业。十五”期间,国内含氟精细化学品开始从含氟中间体转向下游产品含氟农药、含氟医药、含氟染料的开发。已 经完成含氟医药如氟唾诺酮类药和氟哌酸、环丙氟哌酸等;含氟农药如乙氧氟草醴、四氟丙酸钠等的工业化生产,并大量出口,成为

33、世界主要生产国和供应国。同时,也在迅速开发含氟表面活性剂、含氟电子化 学品(清洗剂、防雾剂、脱膜剂)、含氟金属光纤处理添加剂、含氟灭火剂及其添加剂、农药含氟添加剂、油漆含氟添加剂等,但总体上开发、生产、应用均尚处于起步阶段,与发达国家相比差距很大。我国含氟精细化学品未来市场空间巨大,虽然含氟中问体由于“三废”处理问题,发达国家加速向发展中国 家转移,然而经过“十五”发展以及中国环保要求愈加严格,“十一五”含氟中间体发展基本上维持或有所下 降,深度后续产品开发、生产、应用将承接“十五”方兴未艾。“十五”后期,国内含氟精细化学品开发重点 集中在TFE、HFP后续精细化学品上。因此从 十五”的开发芳

34、香族含氟中间体,而在十一五”期间将转向含氟电子化学品、含氟处理剂、含氟添加剂、含氟医药、含氟农药、含氟染料发展。预计“十一五”期间,含氟表面活性剂;含氟涂料、含氟药物和含氟农药;含氟处理剂、含氟添加剂、含氟电子化学品的关键性技术将取得一些重大突破,其发展将跃上一个新台阶。 7 无机氟化物 在无机氟化工领域中,相关的科学技术在“十一五”期间同样应由仿制走向创新,加大科技投入,为此要积极参与国际范围内的科技交流活动,掌握最新科技信息,推动行业技术进步。要大力发展清洁工艺,提倡循环经济生产,逐步淘汰那些技术含量低,污染环境、有损职工健康的生产工艺和产品。要用高新技术来促进无机氟化工的发展,重视发展新

35、材料(产品)、新工艺、新设备,提高生产过程的自动化水平。 预计“十一五”期间各不同品种的产品增长虽有所差异,但平均增长速度仍可大于8%。由于氟烧(特别是制冷剂)工业生产逐渐转向中国,氟化氢增长将略高。金属铝生产、钢铁工业等相关工业的发展和生产技术进步,带动相关的氟化铝、无机氟盐需求保持适量增长;冰晶石等少数产品将随着相关工业和技术的发展呈负增长。发展的重点:创造条件加速氟硅酸的综合利用,要努力增加利用氟硅酸制备无机氟化物的产品品种和产品 质量,特别是用氟硅酸制备无水氟化氢的技术难关等。还要大力发展电子级含氟无机化学品,如三氟化硼、三氟化氮、六氟磷酸锂、超高纯氢氟酸、氟化氯(氮)、光学用单晶氟化

36、钙等精细、高端产品的研发和生产。力争电子级含氟无机化学品在纯度和1996年初到200清洁度方面有所突破。 7.1氟化铝氟化铝是无机氟化物中产量最大的一个品种,由于我国的电解铝生产近年来发展迅速,从2年底,我国电解铝产能从180万吨猛增到510万吨,年均增长率高达26% ,投产的电解铝企业从70家增加到131家,遍布全国25个省市自治区。2002年中国原铝产量达436万吨,2003年国内新增产能125万 吨,总产能达到了 635万吨。到2005 年,我国的解铝产能已达到707万吨。随着铝应用领域的不断扩大,铝的需求量逐年上升。根据市场调查,2006年中国原铝产31.8kg ,如用湿法氟化铝贝U为

37、38.66k量达到935万吨,到2010年世界和中国原铝需 求将分别达到3500万吨和1130万吨,如此巨大的原铝量无疑为中国氟化盐行 业的发展提供了较为广阔的 发展空间。按电解铝生产中氟化铝的消耗来计算,如采用干法氟化铝则吨铝耗约g0以此可以得出2005年,我国需要干法氟化铝22.48万吨,或湿法氟化铝27.33万吨。依保守估算,即使 其中有一半是使用 干法氟化铝,那具用量也将超过10万吨。至2010年,则需要氟化铝30万吨以上。湖南湘乡铝厂的干法氟化铝是引进瑞士布斯 公司的技术,现生产能力已增至4.5万吨(湿法也增至4万吨);宁夏有色金属冶炼厂正在洽谈引进干法氟化铝装置;甘肃白银氟化盐公司

38、已引进3万吨干法氟化铝,并进入试生产运行,虽产品质量已达到原定要求,但生产能力却始终不能达标。2003年浙江汉盛氟化学公司,引进布斯技术也是3万吨的干法氟化铝。2005年多氟多公司部分引进德国创科公司技术 3万吨的干法工艺,试车期间是高价请 外国专家来作技术指导,所以能在较短的时间内获得成功。河南的未来铝业公司采用双 层液化床,产能为1.5万吨的干法氟化铝。 正在建设中的企业有:山东在平中信化工公司,山东淄博南韩化工厂、河南新昆氟化盐公司 (中外合资)、甘肃白银中天化工有限公司、江西福丰化工有限责任公司等,这些企业大多采用技术改造方式,建设干法氟化铝生产线。至于打算新建的公司就更多了。 我国现

39、有氟化铝生产厂家30多家,产能约40万吨,干法氟化铝已投产和拟建的约 18万吨,产能已达标的 为6万吨。 7.2三氟化氮三氟化氮是近年来发展起来的电子用材料,可用于多晶硅、氮化硅、硅化鸨等半导体材料的蚀刻剂,在核工业中用于分离提纯铀和钵等。随着全球半导体工业的发展,三氟化氮需求急剧上升,2005年全球三氟化氮生产能力达到4000t/a。国外生产三氟化氮的厂家集中在美国、日本等国家,随着国际市场上三氟化氮产品走俏,主要生产企业纷纷扩大生产装置规模,如美国空气化学公司的能力2006年扩大到1800 t/a ,产品主要用于显示(如各类液晶产品)工业中的腔室清洗;三井化学计划到2007年将现在400

40、t/a生产能力增加到1200 t/a ;关东电化则由现在的850 t/a增加到1000t/a;旭硝子则计划在2007年将现在300t/a提升到600t/a;台塑集团在 2004年建成200t/a生产装置,到2006年扩建至800t/a。杜邦公司于2003年就计划在江苏常熟氟化学工业园区建设 450t/a的 装置,后来由于情况变化而暂停了。 国内生产企业较少,2005年我国三氟化氮生产能力约为200 t/a左右,主要生产企业有中核红华特种气体公司、湖北沙隆达天门农化公司、中国船舶重工集团公司第七一八研究所等,另外,黎明化工研究院也成功开发了三氟化氮合成工艺,并通过有关部门的验收。目前15%? 2

41、0%的三氟化氮在液晶显示器市场中用于清洗;65%? 70%用于半导体清洗和蚀刻。随着各种电子产品的需求不断上升,刺激和推动了三氟化氮产能的不断扩大,预计2007年全球的三氟化氮需求量将达 到5500 t/a以上,仅台湾地区2006年的需求量就达到1300t左右。今后用于电视、数码相机、手机、电脑 等的液晶显示器需求快速增长,将成为 三氟化氮需求的主要推动力,预计2007年我国市场需求量将达到700 t/a ? 800 t/a左右。根据下游领域的发展规划来看,预测2007年? 2010年我国年均增长率将保持在 20%以上。近年来,由于温室气体排放限制,三氟化氮市场急增。三氟化氮代替六氟化硫被用于

42、等离子CVD (化学气体沉积)装置中使用的室内洗涤用气体。2006年的市场规模比上年增加16.3%,日本的供货量达到38 50吨。预计2012年, 与2006年相比将增加68% o六氟化硫 由于六氟化硫具有卓越的电绝缘性、灭弧特性等化学性质,它被广泛用于电气设备的断路器、组合器、变 压器、大 容量电缆、避雷器、X光机、离子加速器、示踪分析和有色冶炼等方面。六氟化硫也可以在光纤制备中用作生产掺氟玻璃的氟源, 在制造低损耗优质单模光纤中用作隔离层的搀杂剂,还可用作氮准分子激光器的渗加气体。高纯六氟化硫在半导体制造工业中,也可用作等离子蚀刻剂。国内六氟化硫的应用由原来的十余家现己发展到大小用户百余家

43、,仅西安、沈阳、平顶山、北京和上海等五大电气开关厂的年用量均在200 250吨左右。另外,随着六氟化硫电器设备大幅度增加,其正常检修和补充用量大约为300t/a。预计2008年国内年用量将达到2800吨左右。国内总的需求预计今后几年将达到 峰值4000 ? 4500吨, 2008年? 2010年将稳定在4000吨上下。由于六氟化硫是京都议定书中规定的六种受控温室气体之一,在欧盟、日本、美国等发达国家今后将会减少或禁止对其的生产和使用,这会促使该产品出口呈现上升趋势。国内六氟化硫生产厂家现有10家左右,2005年生产能力约3600吨,主要生产厂家有四川中核红华,四川 天辰、黎明化工研 究院等。由

44、于国内近几年六氟化硫市场火爆,价格较高且生产企业较少,六氟化硫产品供不应求,所以,国内众多六氟化硫生产厂家近期都对其生产装置进行了扩建和新建,目前还有很多企业纷纷加入此行业,准备新上六氟化硫生产装置。如2005年在河南新乡新上一套六氟化硫装置,总投资 8700万元,装置能力为1200 t /a ,分二期完成,该项目的最终目标是投资1.5亿元,建成年产1800t/a的装置。黎明化工研究院原有生产能力1400吨,后又经过扩建并在去年新建了一套全国最大、工艺最先进的单套年 产1000吨六氟化硫装置,使得总的能力达到3000吨。另外还在大容量制氟电解槽、高效合成反应和粗品净化及产品精制工艺研究等方面取

45、得一系列成果。黎明院并开始高纯六氟化硫的研制工作,目前产品纯度 已达到99.999%(5N ),同时通过了用户试用。经台湾某著名企业严格检测,质量可以和美国、日本、韩国等相媲美。下一步力争2007年底高纯六氟化硫能力达到300吨。昊华西南公司晨光化工研究院也生产出优质六氟化硫产品,经检测样品纯度达99.99%,此套装置能力为300t/a 。六氟磷酸锂近年来,六氟磷酸锂(LiPF6 )被选定为锂离子二次电池的电解质,六氟磷酸锂被溶于某些非水有机溶剂中形成锂离子二次电池的电解液。锂离子二次电池是当今国际公认的体积小、电容量大、能反复充放电500次,电容量只降低3%的理想化学能源。被广泛用于移动电话

46、、手提电脑、手提摄像机等。还被用于电子工业制作晶片的掺杂剂和有机合成的催化剂。目前我国每年市场需求锂离子二次电池1亿支以上,大部分是 国内生产的,而国内生产所需要的六氟磷酸锂和电解液绝大部分还靠日本、德国等国家 进口。通常每支1.5V锂离子二次电池需要2? 3克六氟磷酸锂做电解质。1998年国内需求168吨,当时每吨售价为500万? 700万元人民币,目 前国内尚无高质量的批量生产厂家,大部分依靠进口,每年原材料采购需支出1亿美元以上。国家 十五”发展规划确定每年锂离子二次电池的生产量为2? 3亿支,需电解液3000? 4500吨。所以,原料的国产化迫在眉睫。 六氟磷酸锂和电解液的纯度要求为

47、99.9% ,其纯度的高低直接影响着电池的电容量和反复充放电次数。因 止匕,六氟磷酸锂及其电 解液的生产属于高科技的氟化物精细化工领域。通常要求生产厂家具备: 工艺过程与生产设备的选定先进、合理、经济、可行,选配最佳。确保生产过程的安全性及环保。 产品外观清亮透明,工艺稳定,产品质量达到国际标准。天津化工研究院从1996年开始在国内首家开展锂电池生产材料的研究工作,于 1999年完成了年产4吨六氟磷酸锂的中试,并 通过了国家鉴定,产品质量达到国外同类产品的水平。其后又陆续开发了有机溶剂的制备和电解液配制技术,为六氟磷酸锂产业化打下了坚实的技术基础。据天津化工研究院当时预测,国内锂电池生产能力为

48、1亿只时,就需配套的六氟磷酸锂用量达 80吨,如锂 离子电池用于电动汽车和电动自行车,需求将达500吨。以此为奋斗目标,经历时8年的科研攻关,成功 地完成了六氟磷酸锂及电解液由科研课题向 产业化的转化。目前该项技术已取得4项授权专利。针对产业化项目,年产80吨锂离子电池用六氟磷酸锂高新技术产业化示范工程项目”在原国家计委立项,项目还包括1000吨锂离子电池用电解液的工业化装置、配套溶剂制备装置以及电解液的配制装置。项目总投资 为6980万元,其中国 家投入600万元。2005年8月,天津金牛电源材料有限责任公司(由河北邢台矿业集团公司与天津化工研究设计院共同出资组建)采用天津化工研究设计院(后

49、更名)自主知识产权技术,建设的六氟磷酸锂及电解液生产装置,在天津北辰科技工业园区全面投产。它的建成投产标志着中国锂离子电池用六氟磷酸锂生产实现了产业化。该公司的电解液产品被科技部等六部委评定为“国家重点新产品”,通过了日本索尼公司的“质量体系和环境 体系”认证,成为索尼公司电解液供应商。在国内众多锂离子电池生产厂家由进口转而使用该公司的产品为 原料的同时,日本、韩国等知名锂电池生产厂家也正与该公司进行采购洽谈。在未来的两年内,预计 六氟磷酸锂年生产规模将达到200吨、电解液达到2000吨,产值超过2亿元。 国内其它重要的生产企业还有:O汕头市金光高科有限公司该公司是广东省民营科技企业成立于 2

50、000年10月,主要产品包括固体六氟磷酸锂和六氟磷酸锂系列电解液等。公司拥有二个具有自主知识产权的发明专利,分别是“一种六氟磷酸盐的合成方法(专利号03113898.5)和二次锂离子电池电解液(专利号03113897.7 )。目前已有一条年产15吨六氟磷酸锂生产线和一 条年产200吨锂离 子电解液的生产线。 计划新建一条年产150吨六氟磷酸锂和一条年产1000吨锂离子电池 电解液生产线,建成后年产值 2亿元, 利税将超过4550万元。 O山东省肥城市兴泰化工厂2005年8月,我国首条(报导时如此介绍)具有自主知识产权的六氟磷酸锂生产线建成投产,并一次试车成功,产品纯度为99.9% ,达到国际一

51、级产品标准。此生产线投资1200万元,年生产能力为5? 10吨。这个厂还计划在近期投资3000万元,进行扩建改造,达到年产 50吨的规模。O中核红华特种气体公司已建成年产30吨的装置。O森田化工(张家港)有限公司2004年11月,该厂第一期年产240吨锂电池用六氟磷酸锂生产装置已经完成,第二年生产能力增加到330吨。计划在未来批量生产多种与电池相关的产品。据该公司称,除锂之外的全部原料均可在中国采购。2006年4月,森田公司宣布,将投资200万美元进行二期扩建,年内使能力增加一倍。在日本的总产能接近1000吨,投资600万美元,建300吨装置。O止匕外,正在建设和准备研发的还有:盐城市虹艳化工

52、有限公司、浙江东阳市向阳化工有限公司、张家港市国泰华荣化工新材料有限公司、闻远(武汉)新材料有限公司、浙江巨化股份有限公司硫酸厂、中国科学院白银高技术产业园、肥城阿斯德化工有限公司、西安中振电子有限公司等。7.5氟化石墨有“摩擦王”之称的氟化石墨是石墨的深加工产品,上世纪70年代才形成生产能力,应用领域尚处于开拓阶 段。由于氟化石墨具有许多独特优异性能,因此在军事、航空、航天、冶金、机电、化工等领域应用非常 广泛。利用它的特殊性能,氟化石墨目前 主要用于各种苛刻条件下的固体润滑剂、高能锂电池原料、核反应堆的中子减速剂及反射材料等。氟化石墨是当今无机非金属材料园地中的一朵奇葩,优良的润滑性是氟化

53、石墨最引人注目的首要原因;氟化石墨的层状结构由键能大而极性小的 C-F官能团构成,表面能以及单层之间的作用力都很小,因而它具有良好的润滑性,这种特性使氟化石墨在不久的将来会有重要的作用。在干燥或潮湿的气象中以及在高温时(400? 500度),它的摩擦系数小,使用寿命长。由于氟化石墨的表面能低,可把氟化石墨粉末悬浮在润滑油中或加到汽油中去或与润滑油、润滑脂等混合使用。氟化石墨用作电池、电极的活性材料。有许多优异的特性:(1)放电电动势高而且平稳(2)能量密度高:圆柱形电池的能量密度为钻电池的510-倍。(3)贮藏寿命长:长期贮藏以后,没有发现有自身放电的现象及容量降低。(4)安全性能高:氟化石墨

54、热稳定以及化学稳定,它没有使用有害的物质。其它重要用途还有:氟气与石墨纤维反应制成的氟化石墨纤维,可以用来制造电子测试器的散热材料。氟 化石墨涂于有机物的表 面制得吸音材料,用于内燃机及其它尾气排放处,减少噪声污染等。还可加入碳纤维复合材料,以增强它的负载能力,降低材料表面因摩擦而产生的温度。可用于高速、高温、高压的场合。加进涂料中则可改善涂料的涂刷性能,具有极好的防水防油功能。氟化石墨与石墨或二硫化铝相比,它的耐磨性更好,这是由于氟碳键的结合能较强所致。层与层之间的距离比石墨大得多,因此更容易在层间发生剪切。由于氟的引入,使它在高温、高速、高负荷条件下的性能优于石墨或二硫化铝,改善了石墨在没

55、有水气条件下的润滑性能。生产工艺一般可通过电解熔盐 KF-2HF制取氟气,再使氟气与天然鳞片石墨在高温下反应,从而合成制备了氟化石墨新材料。利用红外光谱等方法对氟化石墨的性能进行了测试和分析。当前世界氟化石墨年总产量约1000吨左右,我国每年所需的氟化石墨几乎全部依靠进口。因其巨大的潜在 市场,美国、日本一直将其视为商业机密。在我国,最早进入此领域的是成都心缘化工公司,经多年的努力, 终于在2003年7月投资400万元于四川 邛味市建厂,年产氟化石墨500千克并已投放市场。中核集团红华公司已掌握氟化石墨生产技术并建成30t/a的装置。正在进行试验、开发和计划立项的企业:O青岛石墨股份有限公司下

56、属山东南墅公司拥有世界罕见的优质鳞片石墨矿床,已探明储量8767万吨。早在1978年就建成国内唯一的企业自办石墨研究所,该所在山东省科委的资助下, 对鳞片石墨进行了氟化 研究,得到雪白的氟化石墨微细颗粒。 青岛莱西市福利石墨加工厂也位于南墅镇,在生产普通鳞片石墨 (品质石墨)的基础上,也试生产了氟化石墨。O黑龙江鹤岗市,针对当地萝北县小磷片石墨的特点,由武汉理工大学承担科研项目,进行了氟化石墨实验室试验。O黑龙江鸡西柳毛石墨矿也有建设意向。该矿已探明的石墨储量3.5亿吨,年石墨选矿生产能力已达 4万吨,为世界最大石墨生产企业之一。O吉林恒威石墨有限责任公司位于中国第二大的隐品质石墨基地吉林省磐

57、石市。公司是率先在国内采用无污染高温法生产土状高纯石墨的厂家,目前拥有少量锂离子电池负极材料、氟化石墨。O浙江绍兴,中报的氟化石墨及锂氟电池生产线项目,投资总额:14008万元,建设年产50吨氟化石墨 和500万对锂氟高纯电池。O武汉市产花湾村石墨矿石储量为 1200万吨,固定碳含量平均4.8%,矿石经选精矿含碳量98.4%。矿床 为中型细鳞片,主矿 体暴露地表,宜露天开采。经批准立项,基础建设已基本完成,总投资约12000万元。O湖北省宜昌夷陵经济开发区因当地石墨的品位和鳞片位居全国第一,储量为 641.98万吨,拟建500吨氟化石墨及500万对 锂氟高能电池的生产基地。O湖北宜昌石墨工业公

58、司引入内蒙古乌兰察布盟丰镇市京丰石墨矿为伙伴,建设年产50吨氟化石墨及年产500万对锂氟高能电池。该项目总投资 15520万元。O酒泉市石墨和萤石资源丰富,石墨储量约 100万吨,矿石呈鳞片状、可选性好,萤石现有生产选矿能力15万吨,项目的二种原料都有保证; 项目拟选址于酒泉工业园区或玉门东镇工业园,计划年产500吨氟化石墨及500万对锂氟高能电池。O山东济宁市的工业园,提出要建设碳素工业园,内容包括焦油和氟化石墨等。嘉兴市神力科技有限公司专业从事石墨密封制品的研究开发,正在寻求有氟化石墨研究经验的专家进行合作。O湖南大学等正在进行氟化石墨合成技术与开发研究。高纯氢氟酸我国超净高纯试剂的研究始

59、于 70年代。80年代研制成功22种MOS级(金属-氧化物-半导体电子专用化学 品)超净高纯试剂 (5gm颗粒粒径控制为 2700个/ 100mL ,单项金属杂质控制在ppm级),并实现了工业化生产。之后相继研制成功 20种2?3 ”和0.8? 1.2技术用BV-I级、BV-II级、BV-III级超净高纯试剂,BV-II级试剂已达到国外SEMI-C7质量标准,并实现了百 吨级的中试生产规模。无锡市化工研究院已能提供少量电子束光刻胶和其它一些特种光刻胶。“十五”期间国内科研单位已在193nm光刻胶方面取得 进展,分辨率达到0.1 gmo北京试剂所研制成功BV-I级、BV-II级、BV-III级超

60、净高纯试剂,其中BV-III 级达到国际SEMI-C7标准,适用于0.8 gm八1.2 z工艺技术。形成500t/a的规模。目前正在进行更高一级 的产品开发,年产 量超过4000吨。我国国内的高纯氢氟酸的市场约 3000吨左右,产品主要依靠进口,占近 75% o 十五期间我国集成电路及 半导体产有了巨大的 发展,为我国微电子配套材料的ULSI超净高纯试剂已经列为科技部在十五”国家863计划中,要求技术指标达到SEMI-C12的 水平,满足0.13-0.10 gm集电路研发对化学试剂的技术要求。国内厂家的产品仍以MOS级为主,更高级别的则依赖进口。近年随着我国电子工业的迅猛发展,拉动了为之配套的

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