农药中间体氯化废水处理技术研究

1、农药中间体氯化废水处理技术研究摘要：甲胺磷消费过程中的氯化碱性废水(简称含磷废水)经回收甲醇后，该废水中含有高浓度的有机磷、D和Nal，环境不允许未处理就排放。作者介绍了该废水的处理工艺技术以及在消费中应用结果，D去除率达80%，有机磷去除率达85%。关键词：农药中间体氯化废水处理技术江苏化工农药集团公司消费农药1605和甲胺磷，其中1605消费过程中排放的甲基氯磷废水(简称含酚废水)，经稀释1315倍后用生化方法处理可达标排放；而甲胺磷消费过程中形成的氯化碱性废水经回收甲醇后排放量为100t/d(简称含磷废水)，含有高浓度有机磷、D和Nal、BD5/D01，难生化处理1。目前有机磷农药废水处

2、理技术可归纳为四种:燃烧法、物理化学和化学法、生物法和陆上抛弃法。其中生物法处理得到了广泛应用，几乎所有的农药废水或单独或更多的那么是与其它废水混合后最终用生物处理2。对乐果、甲胺磷等农药废水，用生物法处理相当困难。为此该类废水就较多地围绕分解或去除废水中抑制或难生物降解的污染物进展，使经过预处理后的废水再用生物法处理。作为预处理技术主要有水解、湿式氧化、活性炭吸附及化学沉淀法。下面讨论农药中间体氯化废水的碱解处理。1处理工艺研究1.1混凝沉降采用Fe2(S4)3和PA、Al2(S4)3和PA的复合混凝剂及聚合铝三种不同混凝剂进展试验，结果说明，对含磷废水的处理效果不理想，D最高去除率27%，

3、有机磷去除率仅162%，废水中剩余污染物仍难生物降解。故此法不拟深化讨论。1.2碱性水解本废水中，污染物成份并非甲胺磷农药，而是中间体和原料，从甲胺磷消费过程看，反响方程如下:2P+3l22Pl3Pl3+SPSl3PSl3+H3HH3PSl2+HlH3PSl2+H3H(H3)2PSl+HlHl+NaHNal+H2加碱中和后的碱性废水中有Pl3、PSl3、H3PSl2、(H3)2PSl、Nal、H3H等，在回收H3H后的釜底残液中存在高沸点有机磷硫氯、盐份和PSl3等。这些污染物在碱解时对D和TP、IP、P均影响不大。现采用30%液碱，经碱性水解试验(加热至70-釜底液温度)。废水中pH随时间变

4、化不大。约4h反响根本完成，水解4h所得的污染物浓度见表1。表1废水碱性水解的效果水样pHDg/LBD5g/LBD5/DTPg/LIPg/LPg/L原废水10.2467364720.80.1072723.4289.22434.2碱解水12.146674.82100.00.3152721.6284.12437.5由表1看出，水解后D、TP、IP、P均变化不大，唯有BD5增加了3倍左右，因此BD5/D值也增加了3倍左右，可见原废水中生物难降解的一些有机化合物已水解转化成生物可(易)降解的化合物了。经加碱水解试验得到三个工艺参数:水解温度为70(保持原釜底液温度)；NaH耗量为1.22.0kg/t废

5、水；水解停留时间为4h。1.3原废水碱解后的生物降解原废水(D为22116.6g/L，pH=12.06)经碱解后，以自来水冲稀20倍，pH变为7.86，用本公司1605含酚废水生物处理过程的活性污泥经二周驯化后进展间歇式生物降解，结果见表2。表2碱解后废水生物降解效果时间/h24681012D/g/L12101091936.3741.0528.0356.4294.8D去除率%9.822.638.856.470.675.6P/g/L435.6未测未测未测未测182.95未测由表2得知，通过生物降解试验，D在12h去除率达75.6%，有机磷在10h去除率达58%，效果都不错。含酚、含磷两股废水21

6、比例混合后，进展生物降解效果试验，得到一条生物降解速率曲线是一条相关系数为0.970的直线，回归方程斜率为0.063。当活性污泥浓度为4500g/L时，D去除率与停留时间的关系见表3。由表3得知，在一样污泥浓度条件下，D去除率增加，停留时间增长，假如增加污泥浓度，停留时间可缩短。我公司现采用85%D去除率，故停留时间为20H。表3不同D去除率的停留时间计算值要求D去除率/%KLSS/g/L停留时间/h80.00.063450014.1183.60.063450018.0085.00.063450020.0087.20.063450024.001.4生物处理工艺参数进水条件：pH12.3；D约为1000g/L；P约为400g/L；停留时间20h；污泥浓度4500g/L；处理量3120t/d；生物反响池体积26003。1.5工艺流程工艺流程见图1。图1工艺流程2结论1)甲胺磷氯化废水回收甲醇后的水质和农药1605甲基氯磷废水，经分析监测均属碱性，含有机污染物很高。2)甲胺磷釜底液用碱解法作为生物处理前的预处理，可将大分子分解成小分子，大大改善了生物可降解性，废水的BD5/D由原0.020.06进步到0.320.35左右，从而保证了后续的生物法处理效率。3)经水解后单股甲胺磷釜底液与农药1605含酚废水以21比例混合后，D去除率达80%，有机磷去