污水处理厂日常水质监测体系

1、 污水处理厂日常水质监测体系水质检测方案采样与储存用于检测水质的进水水样和出水水样分别在接收点和交付点和规定的其它采样点采集。采样分为自动采样设备和人工采样：进水水样和出水水样均每日连续二十四（24）小时使用自动采样设备采集水样时。自动采样设备每日上午9：00开始采样，采样间隔为两（2）小时。于次日上午9：30提取自动采样设备采集的混合水样。每日提取的混合水样应分装A和B两瓶，A瓶自行检测，B瓶留作备用水样。每瓶备用水样应不少于二千（2000）毫升，瓶上明确标明采样人、采样日期和采样点，进水和出水的备用水样须分开在4保存，保存时限为四十八（48）小时。人工采样方法、频次如下表所示：人工采样方法

2、、频次和采样点样品名称采样点样品数量采样方法总量采样频次生化池生化反应池500mL水面1米以下500mL每天1次脱水前污泥脱水前贮泥池500mL500ml每天1次脱水后污泥污脱水间500g500g每天1次采样方法、数量须执行国家及行业标准水质采样方案设计技术规定HJ495-2009和国家标准水质采样技术指导HJ494-2009的要求。人工采样（除微生物检测采样）应先将采样容器用水样反复冲洗三次以上，微生物水样的采样容器必须为经过灭菌的玻璃瓶。所有采样器具在采样完成后应及时用清水清洗干净，为下一次采样做好准备。水样储存执行国家标准水质采样样品的保存和管理技术规定（HJ493-2009）的要求。采

3、样及储存操作应执行公司取样操作管理办法，具体如下：【取样操作管理办法】1.目的为保证污水处理厂取样操作的规范化和制度化，特制定本办法。2.适用范围本办法适用于污水处理厂水样的采集及处理管理。3.管理细则3.1样品分类3.1.1瞬时样从水体中不连续地随机采集的样品称之为瞬时样。针对本厂而言，包括进水、出水或系统中间流程的水（混合液）样。3.1.2混合样在同一采样点上时间为基础，按照已知比例间歇混合在一起的样品称之为混合样。针对我厂而言，包括进水、出水。3.1.3泥样在脱水机出泥口采集的泥饼样品。3.2.样品采集3.2.1采样器具进水、出水、生物池混合液及泥饼应分别采用单独的采样工具。3.2.2采

4、样器的清洗进、出水及瞬时样在采样前应用样品对采样器进行三次以上的冲洗。所有采样器具在采样完成后应及时用清水清洗干净，为下一次采样做好准备。其中大肠杆菌水样的采样容器必须经过灭菌的玻璃瓶。3.2.3采样地点3.2.3.1进水瞬时样及混合样采样点在粗格栅前。3.2.3.2出水瞬时样及混合样采样点在出水口臭氧接触池后。3.2.3.3泥饼采样点在脱水机出泥口。3.2.3.4脱水机进泥浓度在储泥池取混合样。3.2.3.5其它样品采样点根据实际情况进行选择。3.2.4采样操作3.2.4.1水样的采集必须在指定时间及地点进行采集，当样品中含有大块的漂浮物或其它杂物时，应重新采样，以保证采集水样的代表性。3.

5、2.4.2在采样时要注意采样工具及设备的安全，不得将采样工具落入水中或脱水机内。3.2.4样品保存3.2.4.1采集的瞬时样及混合样应使用指定的容器储存。3.2.4.2样品储存容器外部应由采样人贴上标签，标签内容包括样品名称、取样人、取样时间等相关信息。3.2.4.3所采集的瞬时样在样品采集完成后应加盖保存，以防混入其它样品。3.2.4.4瞬时样在采集完成后应立即放在冰柜内进行保存，混合样在每次采集后应立即放入冰柜内进行保存。检测指标和频率1. 检测指标和频率本项目的人工检测项目和周期将按照下表中列明内容执行：混合液检验指标采样点实验项目实验方法依据检测频次曝气池30分钟沉降比（SV30）30

6、分钟沉降比，引用30分中沉降比实验法、曝气池工况指标及污泥分析指标的测定等文件每日一次混合液悬浮固体（MLSS）混合液污泥指数（SVI）挥发性悬浮固体（MLVSS）生物镜检原生动物：钟虫累枝虫漫游虫循纤虫后生动物：轮虫线虫草履虫菌胶团状况：颜色、状态上清液状况：清澈度引用生物镜检法每日一次水质检测项目和周期序号项目周期序号项目周期1pH值每日一次15硫化物每月一次2悬浮物SS16石油类3生化需氧量BOD517苯胺4化学需氧量COD18挥发酚5总氮TN19动植物油6氨氮NH3-N20铜及其化合物每半年一次7总磷TP21锌及其化合物8粪大肠菌群数22铅及其化合物9氯化物23汞及其化合物10水温24

7、六价铬11溶解性总固体每周一次25总铬12色度26总镍13阴离子表面活性剂27总镉14氰化物每月一次28硫酸盐污泥检测指标采样点检测频次实验项目脱水前污泥每日一次进泥浓度 脱水后污泥含水率有机质人工检测方法检测方法依据各种水质指标的检测分析方法执行城市污水处理厂运营、维护及其安全技术规程（CJJ60-2011）和城镇污水处理厂污染物排放标准（DB11/890-2012）的相关要求。按中华人民共和国强制检定的工作计量器具检定管理办法（国发【1987】31号）对水质检测设备进行校验。污水检验方法污水采样点项目实验方法依据备注进水、出水以及其它采样点CODHJ828-2017本方法与城市污水处理厂运

8、营、维护及其安全技术规程（CJJ60-2011）有冲突，自2017年5月1日，COD国标法由GB11894-1989变更为HJ 828-2017，故采用新国标法BOD5HJ505-2009SSGB/T11901-1989NH3-NHJ535-2009TNHJ636-2012T-PGB/T11893-1989pHGB/T6920-1986粪大肠杆菌HJ/T347-2007污泥试验方法依据采样点项目实验方法依据脱水前污泥进泥浓度 CJ/T221-2005.2、脱水后污泥含水率有机质CJ/T221-2005.1检验条件1）化验室条件满足检测方法标准的要求；2）处理污水是连续性过程，没有固定的产品形式

9、，水质检测是对处理前水样、处理中间水样、处理后水样的全过程分析，按照相关行业标准进行抽检；3）对工艺流程中的污水和污泥都进行相应的检测；4）在检测工作中，以下情况发放质控样：日常质量保证；仪器校核；方法实验。检测程序流程图在线监测方法在线监测项目根据相关规定及工艺控制的要求，在本项目商业试运营之前，项目公司将在全厂各工艺处理段设置仪表，部分主要仪表列出如下：在进水仪表间设置pH计、COD分析仪、氨氮分析仪、TP分析仪，在进水渠设置流量计，检测进厂水主要水质指标及进水水量。（2）在生物池厌氧段设置ORP分析仪、MLSS仪和溶解氧仪，在缺氧段设置ORP分析仪、MLSS仪和溶解氧仪，在好氧段设置ML

10、SS仪、溶解氧仪。（3）在鼓风机房空气总管上设置空气流量计、压力表、温度计。（4）在进水井、进水泵房、回流污泥泵房等设置超声波液位计。（5）在加药间加药管设置电磁流量计，在药液罐设置超声波液位计。（6）在出水检测间设置pH计、COD分析仪、氨氮分析仪，TP分析仪。在出厂水总管装设电磁流量计，检测出厂水主要水质指标及水量。（7）在污泥脱水机的加药管和进泥管上装设电磁流量计。（8）在厂房内设置沼气/硫化氢报警仪和温/湿度检测仪。通过以上仪表设置，在线监测COD、氨氮、pH、TP等主要水质指标及进出水水量，并与环保行政主管部门联网。在线监测数据实时上报污水处理厂在线监控需满足水污染源在线监测系统安装

11、、验收、运行与考核技术规范（HJ/T 353-355-2007）、国控重点污染源自动监控能力建设项目污染源监控现场端建设规范（环发200825号）等规范。日常运营中，对项目协议规定的需要在线监测的水质指标进行连续的在线监测，并实时将检测数据上传至政府主管部门监控中心。本项目建设有中控系统，由中央监控站、现场PLC控制站、相关仪表及监控系统组成，运行数据及视频图像满足污水处理厂信息化标准要求。污水厂实时运行数据应从前端工业计算机及服务器采用地方接受的方式接入信息中心核心服务器，具体数据格式满足信息中心数据库标准；实时运行数据具备断网续传功能（即网络中断后将污水厂运行数据就地存储，网络恢复后可继续

12、上传至信息中心）。组态软件与信息中心现运行程序保持一致。本项目在选择在线监控设备时严格把关，确保品质保障，相关设备仪表均具有国国家计量器具型式批准证书或生产许可证；具有中国环境保护产品认证证书；并通过国家环境保护总局环境监测仪器质量监督检验中心适用性检验。COD、氨氮、TP等在线检测设备选用国际知名品牌。检测数据记录与分析检测数据记录报表项目公司将记录每次日常检测和在线监测的所有结果，包括：每日进出水的五日生化需氧量（BOD5）、化学需氧量（COD）、悬浮物（SS）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、总氮（TN）、粪大肠菌群数以及出厂污泥的含水率。其中，COD、SS、NH3-N、TP、pH五项

13、指标检测结果以在线监测数据为准，并以人工检测结果进行复核，对于在线监测不涉及的指标以人工检测结果为准。水质检测结果按公司规定表格样式或项目主管单位规定的格式填写，在出水水质指标超标或进水水质指标超标时，项目公司将立即通知政府主管部门。本项目提供报表格式如下：XX市污水处理厂工程PPP项目第二卷 技术文件 第四册 运营管理方案污水处理厂水质日监测明细表项目污水量（立方米）污泥进水指标（mg/L）出水指标（mg/L）进水流量计出水流量计污泥量含水率日期显示值显示值吨%BOD5SSCODNH4+-NTPTNpHBOD5SSCODNH4+-NTPTNpH水温色度主管： 填表人： 报送日期： 联系电话：

14、污水处理厂水量、泥量月报表项目数值备注再生水处理量（万立方米）本月再生水处理总量本年累计本月日最高处理量本月日最低处理量出水水质达标天数不达标天数耗电量（度）本月本年累计COD消减量（吨）本月本年累计污泥量（吨）本月本年累计干污泥量（吨）本月本年累计污泥泥饼月均含水率主管： 填表人： 报送日期： 联系电话：污水处理厂进水水质月报表序号项目月平均值最髙值及日期最低值及日期备注1pH值2悬浮物SS （mg/L）3生化需氧量BOD5（mg/L）4化学需氧量COD （mg/L）5氨氮NH4+-N （mg/L）6总磷TP （mg/L）7氯化物C1（mg/L）8色度9溶解性固体（mg/L）10油类（mg/

15、L）11苯胺（mg/L）12挥发酚（mg/L）13氟化物（mg/L）14硫化物（mg/L）15氰化物（mg/L）16水温（C）主管： 填表人： 报送日期： 联系电话：注：上表检测指标为投标文件中约定指标污水处理厂出水水质月报表报送单位：月份：序号项目月平均值最髙值最低值备注1pH值2悬浮物SS（mg/L）3生化需氧量BOD5（mg/L）4化学需氧量COD（mg/L）5氨氮NH3-N（mg/L）6总磷TP（mg/L）7氯化物C1（mg/L）8色度9溶解性固体（mg/L）10粪大肠菌群数（个/L）11阴离子表面活性剂12油类（mg/L）13苯胺（mg/L）14挥发酚（mg/L）15硫化物（mg/L

16、）16氰化物（mg/L）17水温（C）主管： 填表人： 报送日期： 联系电话：注：上表检测指标为投标文件中约定指标检验分析程序及改进检验分析程序流程图如下：检验分析程序流程图检验分析改进为确保检验分析质量和持续改进，项目公司将对检验结果和机构进行如下处理或要求：定期对数据进行分析，查找分析误差、系统误差及产生原因；对检验分析仪器仪表定期送检和做比对试验；对委托检验机构的仪器仪表进行定期的检测，将委托检验机构列入合格供方名单，并按照合格供方要求定期评审。质量控制化验室采取必要手段进行质量控制（QC），可采用平行样分析，加标回收分析，标准物质对比分析，室内互检、室间互检，方法比较分析，质量控制图的

17、绘制等方式，具体按下列规定进行水质检验质量控制。 (1)平行样测定实验室平行样是判断检测结果精密度的主要指标。每个水样样品，需同时做平行样，其允许差应满足相关标准规范固定污染源监测 质量保证与质控控制技术规范（HJ/T 373-2007）。（2）质控样/标样检定每日实验检测项目，每个水样样品需带质控/标样，质控/标样根据检测水样大小选择合适的质控/标样，其中标样的相对误差应在5%以下。其中不能使用配置绘制标准曲线的标液，同时作为质控，检查实验的准确性。应从新配置新标液，作为质控标样。1）滴定法检测 a.滴定用标准溶液至少两个月重新标定一次，可重新配制并且用质控溶液进行比对。 2）分光光度法，原

18、子吸收分光光度法及荧光光度法 a.至少三个月作校准曲线一次，至少五个浓度点，标准曲线范围要覆盖被测样品浓度。 b.至少三个月用加标法或质控溶液进行比对，加标回收率应在80%120%之间，质控控制在质控范围内，如有偏差，应检查原因。水质检测的核实和抽查水质检测的核实和抽查（1）对出水的抽检由XX市环保局指定或者委托的具有法定资质资格的第三方检测机构进行。（2）抽检时在出水采样点取二十四（24）小时混合样或瞬时样进行检测，出水检测五日生化需氧量（BOD5）、化学需氧量（COD）、悬浮物（SS）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、总氮（TN）、粪大肠菌群数。（3）XX市环保局核实或抽查的结果与项目公

19、司自检结果不一致时，可以委托经双方认可的有相应资质的检测机构的检测结果为准。化验室配置标准化验室功能分区如下：污水处理厂化验室应分为五个功能区：综合分析室、高温操作室、精密仪器室、药品仪器库房、化验办公室：综合分析室：主要是指化验员日常对水样、泥样按规程进行操作并且活动最频繁的房间。标准要求：面积约30平方，配置标准：上水下水、通风橱、配电、中央操作台、空调；高温操作室，标准要求：面积约10平方。配置标准：上水下水、边操作台，高温操作室要求两厢和三厢电源同时都设置；精密仪器室，标准：面积约10平方，配置标准：配电（两相电即可）、边操作台、空调、不透光窗帘；药品仪器库房：标准：设置药品柜二个，玻

20、璃仪器架若干（根据实际尺寸决定），有毒危险品“双锁”专柜（或保险柜）一个，不需要设水和电；化验办公室（空调），只设两相电即可。化验室各类仪器、设备、药品配置标准如下：仪器、设备配置标准序号名称数量（台）备注1电子天平1感量：0.0001g2紫外分光光度计1光学系统：双光束要求波长范围达到190nm-1100nm（14300-16900元）。最好选用上海精密仪器或XX市普希生产。3双目生物显微镜14数显精密酸度计15不锈钢生化培养箱16便携式溶氧测定仪1建议使用进口7高压蒸汽消毒器1建议采用医用8COD数显加热仪1COD检测用9六联电炉1COD检测用，配套全玻璃回流装置9马弗炉110电热鼓风干燥

21、箱211不锈钢电热蒸馏水器（或纯水机）112冰箱2只带冷藏；玻璃门13恒温水浴锅114高温电炉2单体15磁力搅拌器116真空抽滤设备117超净工作台118恒温培养箱1装备配置标准序号名称型号数量（个）备注1实验台2200*750*800（钢架结构）22中央水斗台R750*1500*80023实验台2700*750*80074实验台（含水斗）2700*750*80015通风柜1800*800*235026风机27风管48试剂架1300*200*80089药品柜900*400*1800110器皿柜900*400*1800211仪器架2000*400*1800212实验凳2玻璃制品配置标准序号名称型

22、号数量（个）备注1溶解氧瓶（带磨口玻璃塞）250mL50300mL502称量瓶内径30mm20内径50mm203具塞（磨口）刻度管10mm104具塞纳氏比色管50mL4025mL245酸式滴定管50mL106碱式滴定管50mL27棕色酸式滴定管50mL108刻度吸管10mL305mL202mL201mL159比色皿10mm1020mm1030mm1010mm（石英）410移液管25mL1020mL1015mL1010mL105mL102mL101mL1011烧杯1000mL20500mL20250mL20200mL20150mL20其他制品配置标准序号名称型号数量备注1滴定管台大理石22滴定管

23、架23烧瓶夹活动式154冷凝管架（铁）活动式105打孔器6*136坩埚钳子长（不锈钢）37漏斗架46孔（木制）18比色管架5*12孔（中）木制39定量滤纸中速9cm10中速12.5cm1010医药用胶手套1011防护眼镜312塞子橡皮（各种大小规格）20软木（各种大小规格）2013灭火器四氯化碳、二氧化碳214塑料瓶1000mL10500mL，小口1015洗瓶刷大5中5小516滴定管刷长柄50mL217胶皮管6*9100单位：米18温度计10022002300219剪刀18cm，不锈钢220镊子16cm221采样瓶1000mL5500mL522石棉网25*251023标签纸大、中、小10单位：

24、包24牛角匙3件/套5单位：套25玻璃珠7-8cm1单位：公斤3-4cm1单位：公斤26脱脂棉500g/包1单位：包27试电笔228活塞脂500mL1单位：盒29工具箱优质1单位：套30电吹风优质131计算器台式132计算器CASIOfx233升降台15*25120*20*27115*15*23134托盘天平200g/0.2g235化验室人员工作服436毛巾437香皂438吸耳球1039比色管架2.5*12木制140酒精灯241接种棒442定性滤纸（中速）12.5CM10单位：盒43标签纸200药品配置标准序号名称型号数量（瓶）备注1重铬酸钾GR500g3基准或优级纯试剂2硫酸亚铁铵AR500

25、g63硫酸银AR100g64硫酸汞AR100g35邻菲罗啉AR25g26硫酸2500mL（塑）127硫酸亚铁AR500g18硼酸AR500g89亚甲基兰AR25g210甲基红AR25g211无水乙醇AR500mL812钼酸铵AR500g213酒石酸锑氧钾AR500g414过硫酸钾AR500g6推荐进口默克15抗坏血酸AR100g816酚酞AR25g217无水碳酸钠AR500g118三氯化铁AR500g219氯化铵AR500g220硫酸镁AR500g221硫酸锰AR500g222碘化钾AR500g223氢氧化钠AR500g824硫代硫酸钠GR500g425可溶性淀粉AR500g126变色硅胶50

26、0g427磷酸氢二钾AR500g128磷酸二氢钾AR500g129无水氯化钙AR500g130十二水合磷酸氢二钠AR500g131盐酸GR500mL432甲基橙AR25g233pH试纸11420单位：本34凡士林135硝酸银AR100g136氯化钠AR500g137铬酸钾AR500g138氨水AR500ML639发烟硫酸AR250mL 20%640硫酸铝钾AR500g141硝酸钾AR500g142氢氧化铝AR500g343硫酸锌AR500g644苯酚AR500g245葡萄糖AR500g246谷氨酸AR25g247碘化汞AR100g648酒石酸钾钠AR500g649邻苯二甲酸氢钾GR500g25

27、0氯铂酸钾AR500g251氯化钴AR500g252硫酸钾AR500g253硫酸铜AR500g254水杨酸AR500g255氯化锌AR500g256乳糖蛋白胨AR500g257EC培养基AR500g4化验检测技术规程各水质指标检测技术规程化学需氧量（COD）指标检测1 定义、原理及干扰消除1.1 定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。1.2 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。注

28、 1：在酸性重铬酸钾条件下，芳烃和吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。注 2：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物和二价铁盐等将使测定结果增大，其需氧量也是CODCr的一部分。注：方法的适用范围：本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的水中化学需氧量的测定。当取样体积为10.0 ml时，本方法的检出限为4 mg/L，测定下限为16 mg/L。未经稀释的水样测定上限为700mg/L，超过此限时须稀释后测定。用0.25mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/l的COD值，未

29、经稀释水样的测定上限是700mg/l，用0.025mol/l浓度的重铬酸钾溶液可测定550mg/l的COD值，但低于10 mg/l时测量准确度较差。1.3 干扰及消除本方法的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞溶液去除。经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按质量比mHgSO4 : mCl-20:1 的比例加入，最大加入量2 ml（按照氯离子最大允许浓度1000mg/L计）。水样中氯离子的含量可采用GB 11896或HJ 506附录A或本标准附录A进行测定或粗略判定，也可测定电导率后按照HJ 506附录 A 进行换算，或参照 GB 17378

30、.4测定盐度后进行换算。2 试剂监测时重铬酸钾标准试剂的重铬酸钾应符合国家标准的基准或优级纯试剂，其他监测试剂除非另有说明，均为符合国家标准的分析纯试剂；监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。2.1硫酸（H2SO4），=1.84g/ml，优级纯。2.2 重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，取适量重铬酸钾在 105烘箱中干燥至恒重。2.3 硫酸银（Ag2SO4）。2.4 硫酸汞（HgSO4）。2.5 硫酸亚铁铵（(NH4)2Fe(SO4)26H2O）。2.6 邻苯二甲酸氢钾（KC8H5O4）。2.7 七水合硫酸亚铁（FeSO47H2O）。2.8 硫酸溶液：1+9（V/V）。2.9 重铬酸钾标准溶液

31、2.9.1 重铬酸钾标准溶液 c（ K2Cr2O7）=0.250 mol/L。准确称取12.258 g重铬酸钾（4.2）溶于水中，定容至1000 ml。2.9.2 重铬酸钾标准溶液 c（ K2Cr2O7）=0.0250 mol/L。将重铬酸钾标准溶液（4.9.1）稀释 10倍。2.10 硫酸银-硫酸溶液。称取 10 g 硫酸银（4.3） ，加到 1 L 硫酸（4.1）中，放置 12 d 使之溶解，并摇匀，使用前小心摇动。2.11 硫酸汞溶液，=100 g/L。称取 10 g硫酸汞（4.4），溶于 100 ml 硫酸溶液（4.8）中，混匀。2.12 硫酸亚铁铵标准溶液2.12.1 硫酸亚铁铵标准

32、溶液，C(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.05 mol/L。称取19.5 g硫酸亚铁铵（4.5）溶解于水中，加入10 ml硫酸（4.1），待溶液冷却后稀释至1000 ml。每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液（4.9.2）准确标定硫酸亚铁铵溶液（4.12.1）的浓度；标定时应做平行双样。取5.00 ml重铬酸钾标准溶液（4.9.1） 置于锥形瓶中，用水稀释至约50 ml，缓慢加入15 ml硫酸（4.1），混匀，冷却后加入3滴（约 0.15 ml）试亚铁灵指示剂（4.14），用硫酸亚铁铵（4.12.1）滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记录下硫酸亚铁铵的消耗量V（ml） 。硫

33、酸亚铁铵标准滴定溶液浓度按下式计算：式中：V滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml。2.12.2硫酸亚铁铵标准溶液，c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.005 mol/L。将 2.12.1 中的溶液稀释 10倍，用重铬酸钾标准溶液（2.9.2）标定，其滴定步骤及浓度计算同 2.12.1。每日临用前标定。2.13 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c(KC8H5O4)=2.0824 mmol/L。称取105干燥2 h的邻苯二甲酸氢钾（2.6）0.4251g溶于水，并稀释至1000 ml，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的CODCr值为1.176 g氧/克（即 1 g邻苯二甲酸氢钾耗氧

34、1.176g），故该标准溶液理论的CODCr值为500 mg/L。2.14 试亚铁灵指示剂。1,10-菲绕啉（1,10-phenanathroline monohy drate，商品名为邻菲罗啉、1,10-菲罗啉等）指示剂溶液。溶解0.7 g七水合硫酸亚铁（4.7）于50 ml水中，加入1.5 g 1,10-菲绕啉，搅拌至溶解，稀释至100ml。2.15 防爆沸玻璃珠。3 仪器和设备常用实验室仪器和下列仪器：3.1 回流装置：带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300500mm。若取样量在30ml以上，可采用带500 ml锥形瓶的全玻璃回流装置。3.2 加热装

35、置。3.3 25ml或50ml酸式滴定管。3.4分析天平：感量为0.0001g。4 水样的采集、保存及试样准备4.1 水样采集、保存水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫酸(2.3)至pH2，置4下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100ml。4.2 试样的准备将试样充分摇匀，取出20.00ml作为试样。5 监测步骤5.1 加取试样20.00ml(4.2) （或取适量试样加水至20.00ml）于250ml磨口回流锥形瓶中，试样体积记为V。注： 对于污染严重的水样。可选取所需体积1/10的试样和1/10的试剂，放入15150mm硬质玻璃管中，摇匀后，加热至沸

36、数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上监测，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。 废水中氯离子含量超过30.00mg/l时，应先把0.40g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml）、摇匀，以下操作同上。5.2 空白监测按相同步骤以20.00ml蒸馏水代替试样进行空白监测，其余试剂和试样监测(5.4)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。5.3 校核监测按监测试样(5.4)提供的方法分析20.00ml邻苯

37、二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的CODCr值，用以监测操作技术及试剂纯度。该溶液的理论CODCr值为500mg/l，如果校核监测的结果大于该值的96%，即可认为监测步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复监测，使之达到要求。5.4 水样的监测5.4.1 在试样(5.1)中加入10.0ml重铬酸钾标准溶液(2.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(2.9)，摇匀。将锥形瓶接到回流装置(3.1)冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银硫酸试剂(2.4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸腾起回流两小时。5.4.2 冷却后，用90ml蒸馏水自冷凝管上端

38、冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用蒸馏水稀释至140ml左右。5.4.3 溶液冷却至室温后，加入3滴 1，10菲绕啉指示剂溶液(2.8)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(2.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。5.5 在特殊情况下，需要监测的试样在10.00ml到50.00ml之间，试剂的体积或重量要按（表一）作相应的调整：不同取样量采用的试剂用量样品量0.250NK2Cr2O7Ag2SO4-H2SO4HgSO4(NH4)2Fe(S04)26H2O滴定前体积mlmlmlgmo1/lml10.05.0150.20.057020.010.0300

39、.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.80.2028050.025.0751.00.253506结果的表示6.1 计算方法以mg/l计的水样化学需氧量，计算公式如下：CODCr (O2,mg/l)= 式中：C硫酸亚铁铵标准滴定溶液(2.6)的浓度，mo1/l；V1空白监测(5.2)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；V2试样监测(5.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；8000O2的摩尔质量以mg/l为单位的换算值；V试样的体积(5.1)，ml。监测结果一般保留到小数点后第二位，对CODCr值小的水样(5.1)，当计算出CODCr

40、值小于10mg/l时，应表示为“CODCr10mg/l”。6.2 精密度6.2.1 标准溶液监测的精密度40个不同的化验室监测CODCr值为500mg/l的邻苯二甲酸氢钾(2.7)标准溶液，其标准偏差为20mg/l，相对标准偏差为4.0 %。6.2.2 工业废水监测的精密度(见表二)。工业废水CODCr监测的精密度工业废水类型参加验证的化验室个数均值化验室内相对标准偏差化验空间相对标准偏差化验室间总相对标准偏差mg/l有机废水570.13.08.08.5石化废水83981.83.84.2染料废水66030.72.32.4印染废水82841.31.82.3制药废水65170.93.23.3皮革废

41、水96911.53.03.47 注意事项7.1 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000 mg/l氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞：氯离子=10：1。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响监测。7.2 对于CODCr值小于50mg/l的水样，应采用低浓度0.0250 mg/l的重铬酸钾标准溶液(2.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度0.01 mg/l的硫酸亚铁铵标准溶液(2.6.4)回滴。7.3 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/5-4/5为宜。7.4 CODCr的监测结果应保留三位有效数字。7

42、.5 每次监测时，应对硫酸亚铁氨标准溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如下操作：于空白监测滴定结束后的溶液中，准确加入10.00ml，0.2500mg/l重铬酸钾溶液，混匀，然后用硫酸亚铁氨标准溶液进行标定。7.6 回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅。7.7 用手摸冷却水时不能有温感，否则监测结果偏低。7.8 滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响监测结果。8相关文件HJ828-2017北部区化验与检测管理办法9 相关记录 重铬酸钾法监测CODCr的原始记录 生化需氧量（BOD5）指标检测1 定义、原理1.1 定义生化需

43、氧量（BOD5）：在规定条件下，水中有机物和无机物在生物氧化作用下所消耗的溶解氧（以质量浓度表示）。1.2 方法原理将水样注满培养瓶，塞好瓶塞不通气，将培养瓶放入201的培养箱进行培养5天；培养前后分别测定水样的溶解氧浓度，由两者的差值可算出每升水消耗掉氧的质量，即BOD5值。由于多数水样中含有较多的需氧物质，其需氧量往往超过水中可利用的溶解氧（DO）量，因此在培养前应对水样进行稀释，使培养后剩余的溶解氧（DO）符合规定。一般水质监测所测BOD5只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量。有时需要分别测定含碳物质耗氧量和硝化作用的耗氧量。常用区别含碳和氮的硝化耗氧的方法是：向培养瓶中投加硝

44、化抑制剂，加入适量硝化抑制剂后，所测出的耗氧量即为含碳物质的耗氧量。在5天培养时间内，硝化作用的耗氧量取决于是否存在足够数量的能进行此种氧化作用的微生物，原污水或初级处理的出水中这种微生物的数量不足，不能氧化显著量的还原性氮，而许多二级生化处理的出水和受污染较久的水体中，往往含有大量硝化微生物，因此测定这种水样时应抑制其硝化反应。在测定BOD5的同时，需用葡萄糖和谷氨酸标准溶液完成验证监测。2 试剂除非另有说明，监测时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，监测用水均为蒸馏水或同等纯度的水。水中含铜不应高于0.01mg/L，并不应有氯、氯胺、苛性碱、有机物和酸类。2.1 接种水如监测样品本身不含

45、有足够的合适性微生物，应采用下述方法之一，以获得接种水城市废水，取自污水管或取自没有明显工业污染的住宅区污水管。（这种水在使用前应倾出上清液备用）。在1L水中加入100g花园土壤，混合并静置10min。取上清液备用。含有城市污水的河水或湖水。污水处理厂出水。当待分析水样为含难降解物质的工业废水时，取自待分析水排放口下游约38km的水或所含微生物适宜于待分析并经化验室培养过的水。2.2 盐溶液下述溶液至少可稳定一个月，应贮存在玻璃瓶内，置于暗处。一旦发现有生物滋长迹象，则应弃去不用。2.2.1 磷酸盐：缓冲溶液。将8.5g磷酸二氢钾（KH2PO4）21.75g磷酸氢二钾（K2HPO4）33.4g

46、七水合磷酸氢二钠（Na2HPO47H2O）和1.7g氯化铵（NH4Cl）溶于约500mL水中，稀释至1000mL并混合均匀（此缓冲溶液的pH应为7.2）。2.2.2 七水硫酸镁：22.5g/L溶液将22.5g 七水硫酸镁（MgSO47H2O）溶于水中，稀释至1000mL并混合均匀。2.2.3 氯化钙：27.5g/L溶液。将27.5g的无水氯化钙（CaCl2）（若用水合氯化钙，要取相当的量）溶于水，稀释至1000mL并混合均匀。2.2.4 六水合氯化铁（）：0.25g/L溶液。将0.25g六水合氯化铁（）（FeCl36H2O）溶解于水中，稀释至1000mL并混合均匀。2.3 稀释水取每种盐溶液（

47、2.2.1、2.2.2、2.2.3和2.2.4）各1mL，加入约500mL水中，然后稀释至1000mL并混合均匀，将此溶液置于20下恒温，曝气1h以上，采取各种措施，使其不受污染，特别是不被有机物质、氧化或还原性物质或金属污染，确保溶解氧浓度不低于8mg/L。此溶液的5日生化需氧量不得超过0.2mg/L。此溶液应在8小时内使用。2.4 接种的稀释水根据需要和接种水的来源，向每升稀释水（2.3）中加1.05.0mL 接种水（4.1），配置后应立即使用。已接种的稀释水的5天（20）耗氧量应在每升0.31.0mg之间。2.5 盐酸（ HCl ）溶液：0.5mol/L；将40mL（密度=1.18 g/

48、mL）盐酸溶于水，稀释至1000 mL。2.6 氢氧化钠（NaOH）溶液：0.5 mol/L；将20g氢氧化钠溶于水，稀释至1000 mL。2.7 亚硫酸钠（Na2SO3）溶液：0.025 mol/L ；将1.575g亚硫酸钠溶于水，稀释至1000 mL。此溶液不稳定，需每天配制。2.8 葡萄糖-谷氨酸标准溶液。将无水葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸（HOOCCH2CH2CHNH2COOH）在103下干燥1h，每种称量1501mg，溶于蒸馏水中，稀释至1000mL并混合均匀。此溶液在使用前配制。3 仪器使用的玻璃器皿要认真清洗，不能附有毒的或生物可降解的化合物，并防止玷污。常用的化验室设备如下

49、：3.1培养瓶：细口瓶的容量在250300mL之间，带有磨口玻璃塞，并具有供水封用的钟形口，推荐使用：直肩式的培养瓶。3.2 培养箱：控制精度达到：201。3.3 测定溶解氧仪器。3.4 用于样品运输和贮藏的冷藏手段（04）。3.5 稀释容器：带有瓶塞的玻璃瓶且刻度精确到毫升、其容积大小取决于使用稀释样品的体积。3.6 虹吸管：供分取水样和添加稀释水用。4 水样的采集和保存样品需要充满并密封于瓶中，置于25保存到进行分析时。一般应在采样后6小时之内进行监测。若需要远距离转运，在任何情况下贮存都不得超过24小时。样品也可以深度冷冻贮存。5 步骤5.1 样品预处理5.1.1 样品的中和如果样品的p

50、H不在6.5-7.5之间，先做单独监测，确定需要用的盐酸溶液（2.5）或氢氧化钠溶液（2.6）的体积，再中和样品使pH近于7，不管有无沉淀形成。5.1.2 含游离氯或结合氯的样品加入所需体积的亚硫酸钠溶液（2.7），使样品中自由氯和结合氯失效，注意避免加过量。5.2 监测水样的准备将监测水样温度升至约20，然后在半充满的容器内摇动样品，以便消除可能存在的过饱和氧。将已知体积样品置于稀释容器（3.5）中，用稀释水（2.3）或接种稀释水（2.4）稀释，轻轻地混合，避免夹杂空气泡。稀释倍数可参考下表。测定BOD5时建议的稀释倍数预期BOD5值（mg/L）稀释比结果取整到适用的水样2-61-2之间0.

51、5R4-1220.5R，E10-3050.5R，E20-60101E40-120202S100-300505S，C200-60010010S，C400-120020020I，C1000-300050050I2000-60001000100I表中：R：河水；E：生物净化过的污水；S：澄清过的污水或轻度污染的工业废水；C：原污水；I：严重污染的工业废水。若采用的稀释比大于100，将分两步或几步进行稀释。若需要抑制硝化作用，则加入ATU或TCMP试剂。若只需要测定有机物降解的耗氧，必须抑制硝化微生物以避免氮的硝化过程，为此目的，在每升稀释样品中加入2mL浓度为500mg/L的丙烯基硫脲（ATU ，C

52、4H8N2S）溶液或一定量的固定在氯化钠（NaCl）上的2氯代6三氯甲基吡啶（TCMP ，ClC5H3NCCl3），使TCMP在稀释样品中浓度大约为0.5mg/L。恰当的稀释比应使培养后剩余溶解氧至少有1mg/L和消耗的溶解氧至少2mg/L。当难于确定恰当的稀释比时，可先测定水样的总有机碳（TOC）或重铬酸钾法化学需氧量（COD），根据TOC或COD估计BOD5可能值，在围绕预期的BOD5值，做几种不同的稀释比，最后所得测定结果中选取合乎要求条件者。5.3 空白监测用接种稀释水（2.4）进行平行空白监测。5.4 测定按采用的稀释比（见5.2）用虹吸管充满两个培养瓶至稍溢出。将所有附着在瓶壁上的

53、空气泡赶掉，盖上瓶盖，小心避免夹空气泡。将瓶子分为二组，每组都含有一瓶选定稀释比的稀释水样和一瓶空白溶液（5.3）。放一组瓶于培养箱（3.2）中，并在暗中放置5天。在计时起点时，测量另一组瓶的稀释水样和空白溶液中的溶解氧浓度。达到需要培养的5天时间时，测定放在培养箱中那组稀释水样和空白溶液的溶解氧浓度。5.5 验证监测为了监测接种稀释水、接种水和化验人员的技术，需进行验证监测。将20mL葡萄糖谷氨酸标准溶液（2.8）用接种稀释水（2.4）稀释至1000mL，并且按照7.4的步骤进行测定。得到的BOD5应在180230mg/L之间，否则，应检查接种水。如果必要，还应检查化验人员的技术。本监测同监

54、测样品同时进行。6 结果的表示6.1 被测定溶液若满足以下条件，则能获得可靠的测定结果。培养5天后：剩余DO1mg/L；消耗DO2mg/L。若不能满足以上条件，一般应舍掉该组结果。6.2 五日生化需氧量（BOD5）以每升消耗量的毫克数表示，由下式算出：BOD5（mg/L）=式中：C1在初始计时一种监测水样的溶解氧浓度，mg/L；C2培养5天时同一种水样的溶解氧浓度，mg/L；C3在初始计时空白溶液的溶解氧浓度，mg/L；C4培养5天时空白溶液的溶解氧浓度，mg/L；Ve制备该监测水样用去的样品体积，mL；Vt该监测水样的总体积，mL。若有几种稀释比所得都数据符合6.1所要求的条件，则几种稀释比

55、所得结果皆有效，以其平均值表示检测结果。7 注意事项7.1 玻璃器皿应彻底洗净。先用洗涤剂浸泡清洗，然后用稀盐酸浸泡，最后依次用自来水、蒸馏水洗净。7.2 在两个或三个稀释比的样品中，凡消耗溶解氧大于2mg/L和剩余溶解氧大于1mg/L，计算结果时，应取其平均值。若剩余的溶解氧小于1mg/L，甚至为零时，应加大稀释比。7.3 溶解氧消耗量小于2mg/L，有两种可能，一是稀释倍数过大；另一种可能是微生物菌种不适应，活性差，或含毒物质浓度过大。这时可能出现在几个稀释比中，稀释倍数较大的消耗溶解氧反而较多的现象。7.4 为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作水平，可将20mL葡萄糖-谷氨酸标

56、准溶液用接种稀释水稀释至1000mL，按测定BOD5的步骤操作。测得BOD5的值应在180230mg/L之间。否则应检查接种液、稀释水的质量或操作技术是否存在问题。7.5 水样稀释倍数超过100倍时，应预先在容量瓶中用水初步稀释后，再取适量进行最后稀释培养。8 精密度和准确度三个化验室分析含5mg/L葡萄糖的统一标准液的BOD5值，化验室内相对标准偏差为5.6 %；化验室间相对标准偏差为32 %。三个化验室分析含300mg/L葡萄糖（BOD5为210mg/L）的统一标准液的BOD5值，化验室内相对标准偏差为2.1 %；化验室间相对标准偏差为2.1 %。9 相关记录稀释与接种法监测BOD5原始记

57、录悬浮物（SS）指标检测1 定义、原理1.1 定义水中的悬浮物是指水样通过孔径为0.45m滤膜，截留在滤膜上的固体物并经103105烘干至恒重的固体物质。1.2 原理悬浮在水样中的非溶解性固体，能被孔径为0.45m滤膜截留，从而以重量法测得。2 试剂蒸馏水或同等纯度的水3 仪器3.1 常用监测仪器和以下仪器3.2 全玻璃或有机玻璃微孔滤膜过滤器。3.3 CN-CA滤膜，孔径0.45m、直径4560mm。3.4 无齿扁嘴镊子。3.5 吸滤瓶、真空泵。3.6称量瓶，内径3050mm。4 采样和样品贮存4.1 采样所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏水冲洗干净。在采样前，再用

58、即将采集的水样清洗三次。然后，采集具有代表性的水样5001000mL，盖严瓶塞。注：漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中去除。4.2 样品贮存采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4冷藏箱中，但最长不得超过7天。注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间的分配平衡。5 步骤5.1 滤膜准备用扁嘴无齿镊子夹取滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105烘干半小时后取出置于干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差0.2mg。将恒重的滤膜正确的放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿润滤膜，并不断吸滤。5

59、.2 测定量取充分混合均匀的试样100mL抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再以每次10mL蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103105下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差0.4mg为止。6 结果的表示悬浮物含量C（mg/L）按下式计算：C（mg/L）=式中：C水中悬浮物含量（mg/L）A悬浮物+滤膜+称量瓶重量（g）B滤膜+称量瓶重量（g）V试样体积（mL）7 注意事项7.1 漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从采集的水样中除去。7.2 贮存水样时

60、不能加入任何保护剂，防止破坏物质在固、液相间的分配平衡。7.3 滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水分，除延长干燥时间外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必要时，可增大试样体积。一般5100mg悬浮物量作为量取试样体积的实用范围。8 相关记录重量法监测悬浮物原始记录氨氮（NH3-N）指标检测包括蒸馏滴定法、纳氏试剂法两种。1 定义、原理及干扰消除1.1 定义氨氮（NH3-N）以游离（NH3）或（NH3）形式存在于水中，两者的组成比取决于水中的pH值和水温。当pH高时，游离铵的比例高。反之，则铵盐的比例高，水温则相反。水中氨氮的来