酸碱滴定法第三节酸碱滴定曲线

1、第三节：酸碱滴定曲线在酸碱滴定过程中，以滴定剂加入体积比（或滴定百分数）为横坐标，以溶液的pH值为纵坐标作图，得到酸碱滴定曲线。1一、强碱滴定强酸强酸和强碱在溶液中全部解离，滴定反应式：2滴定曲线：以强碱滴定强酸溶液过程中，溶液的pH值变化情况为例以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的0.1000molL-1的HCl溶液1、滴定前32.滴定开始到化学计量点前溶液pH取决于剩余HCl溶液的浓度。加入NaOH溶液18.00mL时，滴定百分数T=90.00%加入NaOH溶液19.98mL时，滴定百分数T=99.90%43.化学计量点加入NaOH溶液20.00mL时，滴定百分数T

2、=100.00%54.化学计量点后加入NaOH溶液20.02mL时，滴定百分数T=100.1%6V(NaOH)/mL HCl被滴定% c(H+) pH 0.00 0.00 0.00 1.0010-1 1.00 18.00 90.00 5.2610-3 2.28 19.80 99.00 5.0210-4 3.30 19.98 99.90 5.0010-5 4.30 20.00 100.00 1.0010-7 7.00 20.02 100.10 2.0010-10 9.70 20.20 101.0 2.0110-11 10.7022.00 110.0 2.1010-12 11.68 40.00 2

3、00.0 5.0010-13 12.52氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液时,体系的pH变化化学计量点附近，溶液pH变化大，即氢离子浓度的变化倍数大，而不是氢离子浓度变化大滴定突越范围7pHV4.307.009.70强酸的滴定曲线2强酸的滴定曲线： 酚酞酚酞（8.210.0）甲基红（4.46.2）甲基红甲基橙（3.14.4）甲基橙酚酞酚酞（8.210.0）甲基红（4.46.2）甲基红指示剂：酚酞，甲基红，甲基橙，8不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 (p351)NaOHHCl0 100 200% pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.04.49.06.24.43.

4、10.01molL-1 0.1molL-1 1molL-1浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。9二、一元弱酸碱的滴定1、强碱滴定弱酸以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的0.1000molL-1的HAc溶液为例102）滴定开始至化学计量点当滴入NaOH溶液19.98mL时113）化学计量点NaOH和HAc定量完全反应，滴定产物为NaAc,Ac-1碱性不太弱，则124）化学计量点后加入NaOH过量后，溶液的pH由过量的NaOH决定。加入20.02mL的NaOH后13V(NaOH)/mL 中和% 过量NaOH体积/mL pH 0.00 0.00 2.87 18.00 90.

5、00 5.70 19.80 99.00 6.73 19.98 99.90 7.74 20.00 100.00 8.7220.02 100.10 0.02 9.70 20.20 101.0 0.20 10.7022.00 110.0 2.00 11.70 40.00 200.0 20.00 12.50氢氧化钠溶液滴定HAc溶液时,体系的pH变化 （p353）滴定突越范围14强碱滴定弱酸滴定曲线 (P353)0.10molL-1NaOHHAc 0.10molL-10 100 200 T%pH121086420HAc Ac- Ac-+OH-突跃6.24.43.19.78.77.74.35.04.0P

6、PMRMOHAcHCl突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂.15滴定突跃HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0HA A A+OH-中和百分数pH1210 8 6 4 2HClHAcHApKa=7pKa=4.76甲基红甲基橙OOOOO10.09.77.764.30 50 100 150 200 百里酚酞酚酞0.1molL-1NaOH滴定0.1molL-1 HA(Ka不同)Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位对于0.1molL-1 的HA, Ka10-7才能准确滴定.即cKa10-816强碱滴定弱酸的滴定突跃范围随弱酸的浓度和强度变化(354)17一元弱酸能否被准确滴定的

7、判断依据（p354）人眼对于指示剂变色的判断误差0.20单位则终点pH与化学计量点pH之差为0.20个单位如果要求终点误差 0.1%则cKa10-8此条件为弱酸能否被强碱准确滴定的判据182、强酸滴定弱碱以0.1000molL-1的HCl溶液滴定0.1000molL-1的NH3溶液为例190.1molL-1HClNH30.1molL-1pKb=4.750 50 100 150 200% 6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3(p105)突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.强酸滴定弱碱8.020三、多元酸碱的滴定1.多元酸的滴定21强碱滴定弱酸时弱酸能否准确滴定的条件弱酸能否被分步滴定，取决于相邻的两个突跃是否能够被分开，即相邻的两个Ka的比值大小。22例题：用0.20molL-1NaOH滴定0.20molL-1H3PO4,计算各化学计量点pH并选择指示剂（P356）。