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1、PAGE PAGE 10专题五化学能与热能 12012江苏化学,4某反应的反应过程中能量变化如图所示(图中E1表示正反应的活化能,E2表示逆反应的活化能)。下列有关叙述正确的是()A该反应为放热反应B催化剂能改变该反应的焓变C催化剂能降低该反应的活化能D逆反应的活化能大于正反应的活化能2. 2012大纲全国理综,9反应ABC(H0),XC(H0)。下列示意图中,能正确表示总反应过程中能量变化的是()3. 2012重庆理综,12肼(H2NNH2)是一种高能燃料,有关化学反应的能量变化如图所示。已知断裂1 mol化学键所需的能量(kJ):NN为942、OO为500、NN为154,则断裂1 mol
2、NH键所需的能量(kJ)是()A194 B. 391 C. 516 D. 6584. 2012北京理综,26用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HCl。利用反应A,可实现氯的循环利用。反应A:4HClO2eq o(,sup12(CuO/CuCl2),sdo10(400 )2Cl22H2O(1)已知:.反应A中,4 mol HCl被氧化,放出115.6 kJ的热量。.H2O的电子式是_。反应A的热化学方程式是_。断开1 mol HO键与断开1 mol HCl键所需能量相差约为_kJ,H2O中HO键比HCl中HCl键(填“强”或“弱”) _。(2)对于反应A,下图是在4种投料比n(HCl)n(
3、O2),分别为11、21、41、61下,反应温度对HCl平衡转化率影响的曲线。曲线b对应的投料比是_。当曲线b、c、d对应的投料比达到相同的HCl平衡转化率时,对应的反应温度与投料比的关系是_。投料比为21、温度为400 时,平衡混合气中Cl2的物质的量分数是_。52012课标全国理综,27光气(COCl2)在塑料、制革、制药等工业中有许多用途,工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。(1)实验室中常用来制备氯气的化学方程式为_ _。(2)工业上利用天然气(主要成分为CH4)与CO2进行高温重整制备CO,已知CH4、H2和CO的燃烧热(H)分别为890.3 kJmol1、285.8 k
4、Jmol1和283.0 kJmol1,则生成1 m3(标准状况)CO所需热量为_;(3)实验室中可用氯仿(CHCl3)与双氧水直接反应制备光气,其反应的化学方程式为_;(4)COCl2的分解反应为COCl2(g)=Cl2(g)CO(g)H108 kJmol1。反应体系达到平衡后,各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示(第10 min到14 min的COCl2浓度变化曲线未示出):计算反应在第8 min时的平衡常数K_;比较第2 min反应温度T(2)与第8 min反应温度T(8)的高低:T(2)_T(8)(填“”或“”);若12 min时反应于温度T(8)下重新达到平衡,则此时c(COC
5、l2)_molL1;比较产物CO在23 min、56 min和1213 min时平均反应速率平均反应速率分别以v(23)、v(56)、v(1213)表示的大小_;比较反应物COCl2在56 min和1516 min时平均反应速率的大小:v(56)_v(1516)(填“”或“”),原因是_ _。62012江苏化学,20铝是地壳中含量最高的金属元素,其单质及合金在生产生活中的应用日趋广泛。(1)真空碳热还原氯化法可实现由铝土矿制备金属铝,其相关反应的热化学方程式如下:Al2O3(s)AlCl3(g)3C(s)=3AlCl(g)3CO(g)Ha kJmol13AlCl(g)=2Al(l)AlCl3(
6、g) Hb kJmol1 反应Al2O3(s)3C(s)=2Al(l)3CO(g)的H_kJmol1(用含a、b的代数式表示)。Al4C3是反应过程中的中间产物。Al4C3与盐酸反应(产物之一是含氢量最高的烃)的化学方程式为_。(2)镁铝合金(Mg17Al12)是一种潜在的贮氢材料,可在氩气保护下,将一定化学计量比的Mg、Al单质在一定温度下熔炼获得。该合金在一定条件下完全吸氢的反应方程式为Mg17Al1217H2=17MgH212Al。得到的混合物Y(17MgH212Al)在一定条件下可释放出氢气。熔炼制备镁铝合金(Mg17Al12)时通入氩气的目的是_ _。在6.0 molL1 HCl溶液
7、中,混合物Y能完全释放出H2。1 mol Mg17Al12完全吸氢后得到的混合物Y与上述盐酸完全反应,释放出H2的物质的量为_。在0.5 molL1 NaOH和1.0 molL1 MgCl2溶液中,混合物Y均只能部分放出氢气,反应后残留固体物质的X射线衍射谱图如图所示(X射线衍射可用于判断某晶态物质是否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。在上述NaOH溶液中,混合物Y中产生氢气的主要物质是_(填化学式)。(3)铝电池性能优越,AlAg2O电池可用作水下动力电源,其原理如图所示。该电池反应的化学方程式为_。7. 2012浙江理综,27甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。
8、向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:化学方程式焓变H/kJmol1活化能Ea/kJmol1甲烷氧化CH4(g)2O2(g)= CO2(g)2H2O(g)802.6125.6CH4(g)O2(g)= CO2(g)2H2(g)322.0172.5蒸汽重整CH4(g)H2O(g) =CO(g)3H2(g)206.2240.1CH4(g)2H2O(g) =CO2(g)4H2(g)165.0243.9回答下列问题:(1)反应CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)的H_ kJmol1。(2)在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率_甲烷氧化的反应速率(填“大于”“小于”或“等于”
9、)。(3)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作Kp),则反应CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)的Kp_;随着温度的升高,该平衡常数_(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)从能量角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于_。(5)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对H2和CO物质的量分数的影响如下图:若要达到H2物质的量分数65%、CO物质的量分数E2,D错误。2. D ABX H0,X具有的能量大于A、B能量总和,A、C错误,XC H0,ABC H0,C具有的能量小于X具有的能量,也小于A、B能量总和,D正确,B错误。3.
10、B 由题中的图像可以看出断裂1 mol N2H4(g)和1 mol O2(g)中的化学键所要吸收的能量为:2752 kJ534 kJ2218 kJ设断裂1 mol NH键所需要的能量为x则:154 kJ4x500 kJ(2752534) kJ解得x391 kJ。4答案:(1)Heq oal(,)eq o(O,sup6(),sdo4()eq oal(,)H4HCl(g)O2(g)2Cl2(g)2H2O(g)H115.6 kJ/mol32 强(2)41投料比越高,对应的反应温度越低30.8%解析:(1)由题给条件可知,4 mol HCl被氧化,放出热量为115.6 kJ,可知H115.6 kJ/m
11、ol;由H(生成物键能之和反应物键能之和)可得,E(HO)E(HCl)115.6(4982243)/4 kJ/mol31.9 kJ/mol,键能越大,化学键越稳定、越强,所以水中的HO键比氯化氢中HCl键强。(2)在其他条件不变时,O2的量越大,HCl的转化率越大,由此可确定a为61,b为41,c为21,d为11;由图可知,当HCl的转化率相同时,温度由低到高对应的投料比为41、21、11,由此可确定温度与投料比的关系是:投料比越高达到相同转化率所需的温度越低;由图可读出投料比为21、温度为400时,HCl的转化率为80%,设投入的HCl为2 mol,O2为1 mol,由此可建立三段式:4HC
12、lO2eq o(,sup12(CuO/CuCl2),sdo10(400)2Cl22H2On(起)/mol 2 1 0 0n/mol 1.6 0.4 0.8 0.8n(平)/mol 0.4 0.6 0.8 0.8所以平衡混合气中Cl2的物质的量分数eq f(0.8 mol,(0.4 mol0.6 mol0.8 mol0.8 mol)100%30.8%。5答案:(1)MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O(2)5.52103 kJ(3)CHCl3H2O2=HClH2OCOCl2(4)0.234 molL1 v(23)v(1213) 在相同温度时,该反应的反应物浓度越高,反应速率越大解析:(
13、1)实验室用浓盐酸与MnO2混合加热制Cl2。(2)首先依据燃烧热概念写出:CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H1890.3 kJmol1,H2(g)eq f(1,2)O2(g)=H2O(l)H2285.8 kJmol1,CO(g)eq f(1,2)O2(g)=CO2(g)H3283.0 kJmol1;再写出CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g),式式2式2即得CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g),所以HH12H22H3(890.3285.82283.02) kJmol1247.3 kJmol1,生成1 m3 CO所需热量为eq f(1000 L,2
14、2.4 Lmol1)247.3 kJmol1eq f(1,2)5520 kJ。(3)由CHCl3生成COCl2,碳的化合价由2升高到4,升高2价,由H2O2生成H2O化合价降低2,所以上述物质的计量数均为1,即CHCl3H2O2COCl2H2O,依据Cl守恒还应有HCl生成。(4)c(Cl2)0.11 molL1、c(CO)0.085 molL1、c(COCl2)0.04 molL1,代入Keq f(c(CO)c(Cl2),c(COCl2)0.234 molL1;第4 min时,Cl2与CO的浓度均逐渐增大;再结合此反应正向为吸热反应,所以第4 min时改变的条件一定是升高温度,故T(2)v(
15、1516);应从影响化学反应速率的因素入手分析,由图像可知418分钟温度相同,只能从浓度角度分析。6. 答案:(1)ab Al4C312HCl=4AlCl33CH4(2)防止Mg、Al被空气氧化 52 mol Al(3)2Al3Ag2O2NaOH=2NaAlO26AgH2O解析:(1)上述两式相加即得Al2O3(s)3C(s)=2Al(l)3CO(g),所以H(ab) kJmol1;反应物为Al4C3和HCl,生成物为AlCl3CH4,配平即可。 (2)Mg、Al化学性质比较活泼,均能与O2反应;充入Ar,防止Mg、Al被氧化。 1 mol Mg17Al12完全吸氢后生成MgH2和Al,其中n
16、(MgH2)17 mol,n(Al)12 mol,故有:MgH22HCl=2H2MgCl21 217 mol 34 mol2Al6HCl=3H22AlCl32 312 mol 18 mol共生成n(H2)(3418) mol52 mol在NaOH溶液中的衍射谱图是图中位于上方的曲线,由(a)NaOH曲线可知残留固体中有MgH2、Al(OH)3,无Al、Mg(OH)2、Mg2(OH)3Cl4H2O,所以Al参加反应,MgH2不参加反应。(3)负极电极反应式为2Al6e8OH=2AlOeq oal(,2)4H2O正极电极反应式为3Ag2O6e3H2O=6Ag6OH两式相加即得电池反应:2Al3Ag
17、2O2OH=2AlOeq oal(,2)6AgH2O,改写为化学方程式2Al3Ag2O2NaOH=2NaAlO26AgH2O;此题也可直接分析参加反应的物质为Al、Ag2O、NaOH,生成物为NaAlO2、Ag、H2O配平即可。7. 答案:(1)41.2 (2)小于(3)eq f(p3(H2)p(CO),p(CH4)p(H2O) 增大 (4)系统内强放热的甲烷氧化反应为强吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量(其他合理答案均可) (5)B (6)甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(其他合理答案均可) 解析:(1)根据盖斯定律:CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g) H206.2 kJmol
18、1CH4(g)2H2O(g)=CO2(g)4H2(g) H165.0 kJmol1,得:CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)H165.0 kJmol1206.2 kJmol141.2 kJmol1(2)初始阶段由于甲烷蒸汽重整的活化能大于甲烷氧化的活化能,故其反应速率小于甲烷氧化的反应速率。(3)由平衡常数的表达式迁移类推可以得出Kspeq f(p3(H2)p(CO),p(CH4)p(H2O)由于CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2(g)是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大。(4)系统内放热的甲烷氧化反应为吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量。(5)本题结合两个图像和题目要求,采用排除法即可得出正确答案为B。解决本题要明确起
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