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1、 /76 /76第一章习题一、填空题稀溶液的依数性包括蒸气压下降_,沸点升高_,凝固点降低渗透现象引起溶胶聚沉的诸多因素中,最重要的是电解质的聚沉作用在15C和97kPa压力下,15g氮气所占有的体积为_13升。在20C和97kPa压力下,0.842g某气体的体积是0.400L,这气体的摩尔质量是52.89gmol-i。试比较下列溶液的沸点:0.1molL-i蔗糖水溶液上_0.1molL-iNaCl水溶液=0.1molL-1Na2SO4水溶液。试比较下列溶液的凝固点:0.1molL蔗糖水溶液=0.1molL甲醇水溶液三0.1molL-1苯甲醇水溶液。试比较下列溶液的渗透压:0.1molL-1蔗
2、糖水溶液=0.1molL-1NaCl水溶液_=_0.1molL-1Na2SO4水溶液。二、选择题TOC o 1-5 h z下列溶液性质中哪一种不是依数性?(D)A.凝固点B.沸点C.渗透压D.颜色在容易聚沉的溶胶中加入适量的大分子物质溶液,以使溶胶的稳定性大大增加,这叫做什么作用?(B)A.敏化作用B.保护作用C.加聚作用D.聚沉作用等体积:0.1molL-1KI和:0.1molL-1AgN03溶液混合制成的Agl溶胶, HYPERLINK l bookmark4 o Current Document 下列电解质中,聚沉能力最强的是(C)Na2SO4B.MgSO4C.FeCl3D.K3Fe(C
3、N)6 HYPERLINK l bookmark6 o Current Document 溶胶的基本特征之一是(D)热力学上和动力学上皆稳定的系统热力学上和动力学上皆不稳定的系统热力学上稳定而动力学上不稳定的系统热力学上不稳定和动力学上稳定的系统25C时,0.01molkg-1的糖水的渗透压为口,而0.01molkg-1的尿素水溶C)液的渗透压为n2,则A.nin2C.ni=n2D.无法确定当AgNO3的稀溶液与KI的稀溶液作用时,若AgNO3过量时,此溶胶(B)A.不带电B.带正电C.带负电D.无法确定TOC o 1-5 h z加入下列哪一种溶液,能使As2S3胶体溶液凝聚最快(A)Al2(
4、SO4)2B.CaCl2C.Na3PO4D.MgCl28当不挥发性溶质溶于溶剂形成稀溶液后,则(A)A.溶剂蒸气压降低B.溶液的蒸气压升高C.溶液的蒸气压不变D.溶液的蒸气压可能升高也可能降低三、是非题1真实气体在低温高压下可以近似地看作理想气体。(X2.溶胶内存在着胶粒的不规则运动的现象称为布朗运动。(V3凝固点下降、沸点上升以及渗透压,都与蒸气压下降有关。(X)4.1molL-iK2SO4溶液和1molL-1尿素溶液的凝固点几乎相同。(X5拉乌尔定律总是既适用于溶液中的溶质又适用于溶剂。(V)理想气体混合物的总压等于组成该气体混合物的各组分的分压之和。(V)在一定温度下,渗透压的大小仅由溶
5、质的浓度决定,而与溶质的本性无关。(V)稀溶液的依数性不仅与溶质的本性有关,还取决于溶入稀溶液中的溶质粒子数目。(X)四、问答题为什么将气体引入任何大小的容器中,气体会自动扩散至充满整个容器?答:因为气体没有固定的形状和体积,有扩散性。为什么人体发烧时,在皮肤上搽酒精后,会感到凉爽?答:酒精容易挥发,在挥发时带走了大量的热量。为什么丙烷钢瓶在丙烷几乎用完以前总是保持恒压?答:钢瓶内的气体不能完全用完,要留有少量压力,否则空气就进入钢瓶,在下一次充气时就要清洗钢瓶。4胶粒带电的原因是什么?答:(1)溶胶是多相分散体系,有巨大的比表面,在电解质溶液中会选择吸附某种离子,而获得表面电荷。(2)胶体粒
6、子表面上的分子与水接触时发生电离,其中一种离子进入介质水中,结果胶体粒子带电。5胶体的主要特征是什么?答:(1)光学性质丁达尔现象(2)布朗运动(3)带电荷6道尔顿分压定律只适用于理想气体混合物吗?能否适用于真实气体?答:只适用于理想气体混合物,不适用于真实气体。五、计算题1.在100kPa和100C混合0.300L氢0.100L氧,然后使之爆炸。如果爆炸3x“xRT总P后压力和温度不变,则混合气体的体积是多少?解:nVA1nV总总pV总nRT总2H2+O2一2H2O爆炸前3nx总41nx总4爆炸后1nx总42nx总4爆炸后:n=nx+n23xxn总4总44总=4x(0.300+0.100)=
7、0.3000L2.在25C时,初始压力相同的5.0L氮和15L氧压缩到体积为10.0L的真空容器中,混合气体的总压力是150kPa。试求:(1)两种气体的初始压力;(2)混合气体中氮和氧的分压;(3)如果把温度升到210C,容器的总压力。解:(1)混合前:n+n=初%+务务=(5.0+15)x初=20 x初NqRTRTRTRT60.0 /7660.0 /762) /76pXV150X10.01500混合后:n+n=混混=N2O2RTRTRT混合前后n数相等:20X-初=p、二15kPaRTRT初也可这样计算:pV=pV1122px(5.0+15)=150 x10.01p=75kPa12)p_V
8、iipV总总V5.0ppx-150 x37.5kPaN总V5.0+15总pO2V15px-r150 x112.5kPa总V5.0+15总3)RTRT12150 x(273.15+210)273.15+253.0C时将同一初压的4.0LN2和1.0LO2压缩到一个体积为2.0L的真空容器中,混合气体的总压力为253kPa,试求:(1)两种气体的初压;(2)混合气体中各组分气体的分压;(3)各气体的物质的量。解:(1)混合前后气体摩尔数相等px4.0px1.0253x2.0TOC o 1-5 h z初+RTRTRTp-空凹101.2kPa初5.0nV4.0pNNN_nV5.0p总总总3)nO2pN
9、2pO24-5P1-P5总4-_x253-202.4kPa总5=丄x253-50.6kPa5pVn=iiRT202.4x2.0-0.178mol8.314x273.15nN25.06X2.0-8.314x273.15=。曲14容器内装有温度为37C,压力为1MPa的氧气100g,由于容器漏气,经过若干时间后,压力降到原来的一半,温度降到27C。试计算:1)容器的体积为多少?2)漏出的氧气多少克?RT竺x8.314x(273.15+37)1X106解:(1)V-n-空-8.058x10-3m3P1x106x8.058x10-321.615molRT8.314x(273.15+27)2漏出氧气:m
10、=100-32X1.615=48.32g5.在25C时,将电解水所得的氢和氧混合气体54.0g,注入60.0L的真空容器内,问氢和氧的分压为多少?解:2HO电解2H+On:n=2:1H2O2nH2=2nO2nMH2+nMH2O2O2二54.0g2nO2x2+nx3254.0O2n-54.0-1.5molq36nRTPiV1.5x8.314x(273.15+25)厂心”p-61.97kPaO2nH2=2n=3.0molO22p-2p=123.94kPaH2O2(3) /76(3) /766将压力为100kPa的氢气150mL,压力为50kPa的氧气75mL和压力30mL的氮气50mL压入250m
11、L的真空瓶内。求:1)混合物中各气体的分压;解:(1)(2)2)3)混合气体的总压;各气体的摩尔分数。pVn=2RTRT=50 x75x10-3=3.75RTRT30 x50 x10-31.5RTRT153.751.520.25+RTRTRTRT20.25nRTRTR1总=RT=81kPa0.250nO2nN2总RT_100 x150 x10-3_15总VnP=pii总n=81xRT15RT总20.25=60kPaHO2=81xRT3.75RT20.25=15kPap=81xRTN21.5RT20.25=6kPap总二81kPa总nXin总 /76 /76XH2=60=0.7481xo2=81
12、=0.19N281=0-0747.人在呼吸时呼出气体的组成与吸入空气的组成不同。在36.8C与101kPa时,某典型呼出气体的体积组成:N275.1%,O215.2%,CO25.9%。求:1)呼出气体的平均摩尔质量;(2)CO2的分压力。解:7.(1)M二28x75.1%+32x15.2%+44x5.9%二28.5g/mol2)p.=X.p总ii总p=5.9%x101=5.96kPaCO28.已知在25C及101kPa压力下,含有N2和H2的混合气体的密度为0.50gL-1,则N2和H2的分压及体积百分数是多少?解:已知T=273.15+25=298.15K,P=101kPa,P=0.50g/
13、LmnxMpVp=n=VVMpVpV=nRTpV=RTMpRT_0.50 x8.314x298.15p=101=12.27g/mol28xx+2xxN2H2X+X=1N2H2=12.27解得:x=39.5%,x=60.5%N2H2p.=x.p总ii总p=39.5%x101=39.90kPaN2p=60.5%x101=61.10kPaH2第二章习题、填空题1.将ci2、H2o、HC1和O2四种气体置于容器中,发生如下反应:2Cl2(g)+2H2O(g)=4HCl(g)+O2(g)反应达到平衡后,如按下列各题改变条件,则在其它条件不变的情况下,各题后半部分所指项目将有何变化?增大容器体积,n(O2
14、)升高_,K不变p(Cl2)下降;加入氩气(总压不变),n(HCl)不变;加入O2,n(Cl2,g)升高,n(HCl)下降升高温度,KQ升高,n(HCl,g)升高_;加入催化剂,n(HCl)升高在密闭容器中进行N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的反应,若压力增大到原来的2倍,反应速率增大西倍。化学反应的平衡常数K仅仅是温度_的函数,而与浓度_无关。4.反应2C(s)+O2(g)=2CO(g)的Kc表达式为K=QC!_,Kpcc(O)2表达式为K二理C02cP(O)25.可逆反应2A(g)+B(g)=2C(g),AHvO。反应达到平衡时,容器体积不变,增加B的分压,则C的分压升高-,A的分压
15、下降;减小容器的体积,B的分压下降,K不变7.可逆反应:I2+H2=6.一定温度下,反应PCl5(g)=2PCl3(g)+Cl2(g)达到平衡后,维持温度和体积不变,向容器中加入一定量的惰性气体,反应将不移动。2HI在713K时K=51,若将上式改写成:1/212+1/2H2=HI,则其K为7.1二、选择题CaCO3(g)=CaO(s)+CO2(g)反应,850C时,Ko=0.50,下列情况不能达到平衡的是(A)只存在CaCO3有CaO和CO2p(CO2)=10kPa有CaO和CO2p(CO2)=100kPa有CaCO3和CO2p(CO2)=10kPa)某温度下,反应2NO(g)+O2(g)=
16、2NO(g)达到平衡是因为(C)反应已停止B.反应物中的一种已消耗完C.正逆反应速度相等D.两种反应物都刚好消耗完反应:2A(g)+2B(g)=D(g)+2E(g),2SH0,X,Y,Z是三种气体,为了有利于Z的生成,应采用高温高压的反应条件。(V)可使任何反应达到平衡时增加产率的措施是增加反应物浓度。(V)在一定条件下,一个反应达到平衡的标志是各反应物和生成物的浓度相等。(X)四、问答题1写出下列反应平衡常数K的表达式。2NO2(g)+4H2=N2(g)+4H2Op(N)/pp(HO)/p422p(NO)/p02p(H)/p04Cr2O72-+H2O=2CrO42-+2H+立c(CrO2-)
17、/c02c(H+)/c02K0二ic(CrO2-)/c027NO(g)+%O2(g)=NO2(g)K0二(叫)/0p(NO)/p0p(O)/p022CO2(g)+C=2CO(g)K0=p(CO)/p02p(CO)/p022.在某一容器中A与B反应,实验测得数据如下:c(A)/(moLL-1)c(B)/(molL-1)v/(molL-1s-1)c(A)/(molL-1)c(B)/(molL-1)1.01.01.0X10-21.01.02.01.08.0 x10-21.02.03.01.02.7x10-11.03.04.01.06.4x10-11.04.01.0X10-22.0 x10-23.0
18、x10-24.0 x10-2写出该反应的速率方程式。答:从表中数据可看出:vXc(A)3,vXc(B)v=kc(A)3c(B)=1.0 x10-2A3B3.工业上用乙烷裂解制乙烯的反应C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)通常在高温、常压下,加入过量水蒸气(不参与反应),来提高乙烯的产率,试解释。答:这个反应后气体分子数增加,水蒸汽不参加反应,为惰性气体,总压维持不变,则总体积增大,相当于压力减少,平衡向右移动。反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),曲0,判断下列说法是否正确?说明理由。(1)由于反应物和生成物的总分子数相等,故体积缩小,平衡不会移动;答:错。反应前后的气体分
19、子数增大,体积缩小,压力增大,平衡向左移动。(2)达到平衡时,各反应物和生成物的分压一定相等;答:错。反应物和生成物的分压不一定相等。但不变。(3)升高温度,平衡向右移动;答:对。正反应是吸热反应,温度升高,平衡右移。(4)加入催化剂,正反应速率增加,平衡向右移动。答:催化剂不会使平衡发生移动。今有A和B两种气体参加反应,若A的分压增大1倍,反应速率增加1倍;若B的分压增大1倍,反应速率增加3倍:试写出该反应的速率方程答:vkc(A)c(B)3若将总压减小为原来的1/2,反应速率如何变化?答:分压不变,反应速率不变。五、计算题1已知在某温度下,反应:Fe(s)+CO2(g)=FeO(s)+CO
20、(g)K1=1.47FeO(s)+H2(g)=Fe(s)+H2O(g)K2=0.42计算该温度下,反应CO2(g)+h2(g)=CO(g)+h2O(g)的k3。解:反应(1):Fe(s)+CO2(g)=FeO(s)+CO(g)Kf=1.47反应(2):FeO(s)+H2(g)=Fe(s)+H2O(g)K2=0.42反应(3):CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)是反应(1)和反应(2)之和,所以反应(3)的K3o=K1oK2o=0.62o2.在350C时,反应:H2(g)+I2(g)=2HI(g)的Ko=17.0,在一密闭容器中,H2,I2和HI三种气体的初始分压分别为50.2k
21、Pa,50.2kPa和100.4kPa,问反应将向何方向进行?解:(p/p)2Q=H=p/pp/pH2I2反应正向进行。p/p2HI-=4.0(KpH2pI23.某温度下,CO和H2O在密闭容器中发生如下反应:CO(g)+h2O(g)=CO2(g)+h2(g)达到平衡时,p(CO)=100.0kPa,p(H2O)=200.0kPa,p(CO2)=200.0kPa,问反应开始前,反应物的分压各是多少?平衡时,CO的转化率是多少?解:CO(g)+H2o(g)fco2(g)+H2(g)p100.0200.0200.0平反应前的分子摩尔总数=反应后的分子摩尔总数p=300.0kPa,p=400.0kP
22、aCO2H2O200.0a=66.7%CO300.04.NO和O2的反应为2NO(g)+O2(g)=2NO2(g),恒温恒容条件下,反应开始的瞬间测得p(NO)=100.0kPa,p(O2)=286.0kPa,当达到平衡时,p(NO2)=79.2kPa,试计算在该条件下反应的K。解:2NO(g)+“始100.0O2(g)286.02NO2(g)“平100.0-79.2286.0-79.2/279.2=20.8=246.4(p/p)2)2p792x100=5.8820.82x246.4O25.在25C时,反应:Sn+Pb2+=Sn2+Pb的平衡常数为2.18,若(1)反K=NO=NOq(p/p)
23、2(p/p)(p)2pNOO2NO应开始时只有Pb2+,其浓度为c(Pb2+)=0.200molL-i,求达到平衡时溶液中Pb2+的浓度为多少?(2)反应开始时,c(Pb2+)=c(Sn2+)=0.200molL-i,达到平衡时剩下的Pb2+又是多少?解:(1)SnPb2+Sn2+Pb0.200cPb2+0.200-cPb2+0.200-cK=:Pb2+=2.18,解得:(2)SncPb2+Pb2+Sn2+Pb0.2000.200cPb2+0.200+0.200-cc=0.063mol/LPb2+=0.400-cPb2+Pb2+0.400-cK=Pb2+=2.18,解得:cPb2+c=0.12
24、6mol/LPb2+6.476C时,在一密闭的容器中,反应:CO+H2O(g)CO2+H2的平衡常数Ke=2.6。求:当CO和H2O的物质的量之比为1:1时,CO的转化率是多少?当CO和H2O的物质的量之比为1:3时,CO的转化率是多少?3)根据计算的结果,能得到什么结论?解:(1)n始CO+nH2O(g)nCO2+H2n平n一nan一nananaK(na)22.6,a二61.7%(n一na)2(2)CO+H2O(g)CO2+H2n始n3nn平n一na3n一nananaK=(na)2=2.6,a二86.5%(5.64舍去)(n一na)(3n一na)结论:增加另一反应物的量可以使该反应物转化率增
25、加。7要使上题平衡时系统中的CO的转化率达到80%,问反应前CO和H2O8.反应NH3(g)+HC1(g)=NH4CI(s)。已知300C时的平衡常数为的物质的量之比应为多少?解:CO+h2o(g)fnnxn始CO2+H2nnnx80%xnnx80%nx80%nx80%平K(nx80%)2=2.6,x=2,n:n=1:2(n一nx80%)(xn一nx80%)COH2O17.8。在该温度下将NH3和HCl气体导入一真空容器,假如两组物质起始压力如下列所示,问是否有NH4Cl固体生成。p(NH3)=101.3kPa,p(HCl)=121.6kPa;1002p(NH3)=3.05kPa,p(HCl)
26、=4.04kPa。解:Q=-!=0.81(K(p/p)(p/p)pp101.3x121.6NH3HClNH3HCl反应向右进行,有NH4Cl生成。Q=船雨=8反应向左进行,无NH4Cl生成。9.已知反应:NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)在275C时的平衡常数为0.0104。将0.980g的固体NH4Cl样品放入1.00L密闭容器中,加热到275C,计算达平衡时:NH3和HC1的分压各多少?在容器中固体NH4Cl的质量是多少?解:(1)平衡时,p=pNH3HClpxp(p)2K=NHHCl=NH=0.0104(p)2(p)2p=p=10.20kPa10.20 x1.00NH3HCl生
27、成的NH3的物质的量为:n=RT=8.314;(273二:275)=汕4心泅剩余NH4C1:0.980-2.24X10-3X53.5=0.86g10.SO2转化为SO3的反应为2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)。在630C和101.3kPa下,将1.00molSO2和1.00molO2的混合物缓慢通过V2O5,达到平衡后,测得剩余的O2为0.615mol。试求在该温度下反应的平衡常数K。解:2SO2O22SO31.001.001.00-2(1.00-0.615)0.6152(1.00-0.615)=0.770=0.230n=0.230+0.615+0.770=1.615mol总np=p
28、p=101.3kPain总总总0.230SO2=x101.3=14.43kPa1.615p=0615x101.3=38.58kPaq1.6150.770p=x101.3=48.30kPaSO31.615(P/P0)2SO(P)2P0SOK0=SO3=厂(p/p0)(p/p0)(p)2pSO2O2SO2O2=29.0411.有反应PCl3(g)+Cl2(g)=PCl5(g)。在5.0L容器中含有相等物质的量的PCl3和Cl2,在250C进行合成,达到平衡(K=0.533)时,PCl5的分压是100kPa。问原来PCl3和Cl2物质的量为多少?p/p0解:平衡时:K0=pCl5=0.533p=pT
29、OC o 1-5 h z(p/p0)(p/p0)PCl3Cl2PCl3Cl2p=p=136.97kPaPCl3Cl2 /76i9/76136.97x5.0pVn=n=0.157molpci3ci2rt8.314x(273.15+250)100 x5.0pc广RT=8.314X(273.15+250)=0.115mo1开始时n=n=0.115+0.157=0.272molPcl3cl212.气体SO2Cl2加热时将按下式分解:SO2Cl2(g)SO2现将3.509gSO2Cl2样品放入1.00L真空容器中,温度升至102C(1)当系统在102C达到平衡时,容器中的总压为144.8(g)+Cl2(
30、g)。a,计算SO2、Cl2和SO2Cl2在该温度下的分压。(2)计算该温度下的平衡常数Ko解:(1)SO2Cl2(g)SO2(g)Cl2(g)0.026n3.509gSO2Cl2物质的量为:=3509=0.0260mol135平衡时:nSOpnRT=(0.0260+n)x8.314x(102+273.15)=1448二nCl2n=0.0260一n+n+n=0.0260+n总卩总=解得Vn=0.0204mol1.00=p=cl2J=0.0204x&314x(102+273=63.7kPa1.00pSO2cl21.00(0.0206-0.0204)x8.314x(102+273.15)=17.5
31、kPak0=(p0)(/p0)=SOO厂p/p0SO2Cl2pp63.7x63.7SO2仙=2.32px10017.5x100SO2cl2第三章习题一、填空题1完成下表原子序数(Z)KLMNOP19288122281023028182332818560281822822完成下表(不看周期表)价层电子构型区周期族原子序数最高氧化值电负性相对大小4s1s4IA19+1小3s23p5p3VIIA17+7大3d34s2d4VB23+5小5d106s1ds6IB79+1中等4.原子核外电子运动具有波动和粒子的特征,其运动规律可用量子力学来描述。5原子序数为35的元素,其基态原子的核外电子排布式为1s22
32、s22p63s23p63d1o4s24p4,用原子实表示为Ar|3d1o4s24p4_,其价电子构型为4s24p4,该元素位于元素周期表的第.VIIA族,第4周期,元素符号是Br6完成下表(不看周期表)原子序数Z电子层结构价层电子构型周期金属或非金属17Ne3s23p53s23p5VIIA非金属42Kr4d55si4d55siVIB金属80Xe5dio6s24dio6s2dsIIB金属43Kr4d55s24d55s2VIB金属7.N原子的电子分布写成1s22s22p22pi,违背了洪特规则原理。8.填充合理量子数l=2,m=0,xyms=+1/2(1)n=3,(2)n=2,l=1m=1,ms=
33、-1/2(3)n=3,l=0,m=0,ms=+1/2(4)n=4,l=3,m=0,ms=+1/29完成下表物质杂化方式空间构型分子的极性C2H4Sp2平面二角形有PH3Sp3三角锥有CH3CISp3四面体有CO2SP直线形无10.填充下表(用“X”或“丁”表示无或有)作用力I2和CCl4HCl和H2Onh3和h2on2和h2o取向力XVVX诱导力XVVV色散力VVVV氢键XVVXH2S分子的构型为折线形,中心原子S采取型_杂化。键角HSH小于10928(大于,小于,或等于)。表征化学键的物理量,统称为键参数,常用的有键能,键长键角二、选择题关于原子轨道的下述观点,正确的是(B)原子轨道是电子运
34、动的轨道某一原子轨道是电子的一种空间运动状态,即波函数/原子轨道表示电子在空间各点出现的概率 /76 /76原子轨道表示电子在空间各点出现的概率密度2下列有关氧化值的叙述中,正确的是(A)A.主族元素的最高氧化值一般等于其所在的族数副族元素的最高氧化值总等于其所在的族数副族元素的最高氧化值一定不会超过其所在的族数元素的最低氧化值一定是负值3元素性质的周期性决定于(D)A.原子中核电荷数的变化;B.原子中价电子数目的变化C.元素性质变化的周期性D.原子中电子分布的周期性某元素原子的价电子构型为3d54s2,它的原子中未成对电子数为(DA.0B.1C.3D.5在1=2的电子亚层中可能容纳的电子数是
35、(CTOC o 1-5 h zA.2B.6C.10D.14下列原子轨道中,属于等价轨道的一组是(C)A.2s,3sB.2px,3pxC.2px,2pyD.3d,4d下列不存在的能级是(C)A.3sB.2pC.3fD.4dFe原子的电子构型是Is22s22p63s23p64s23d6未成对的电子数是(A)A.0B.2C.4D.6在下列各种含氢的化合物中含有氢键的是(C)A.HClB.H3BO3C.CH3FD.PH3NH3比PH3在较高的温度下沸腾,这个事实可以通过这样的概念来解释C)A.氨具有较小的分子体积B.氨具有较大的键角C.氨显示出氢键D.氨显示出偶极力BeF2分子是直线型这一事实,意味着
36、BeF键涉及(CA.sp杂化B.sp2杂化C.sp3杂化下列哪种键的极性最小(B)A.HFB.OFC.CFD.CaF13120键角出现在具有哪一种几何构型的物质中(C)A.直线型B.正方形C.三角形D.四面体14下列各键中,不具有饱和性和方向性特征的是(C)A.配位键B.共价键C.离子键D.氢键15下列化合物中,具有强极性共价键和配位键的离子化合物为(C)A.NaOHB.H2OC.NH4ClD.MgCl16.下列分子中,偶极矩为零的是(A)A.CH4B.NF3C.BF3D.HCN17.下列分子中,属于极性分子的是(C)A.O2B.CO2C.BBr3D.CH418.下列各物质只需克服色散力就能沸
37、腾的是(B)C.NH3(l)D)D.C2H5OHA.H2OB.Br2(l)19下列说法正确的是(A.凡是中心原子采用sp3杂化轨道成键的分子,其几何构型都是正四面体凡是AB3型的共价化合物,其中心原子均使用sp2杂化轨道成键在AB2型共价化合物中,其中心原子均使用sp杂化轨道成键sp3杂化可分为等性sp3杂化和不等性sp3杂化20共价键最可能存在于(C)A.金属原子之间B.金属原子和非金属原子之间C.非金属原子之间D.电负性相差很大的元素的原子之间三、是非题原子中的电子的能量几乎完全是通过主量子数n的数值来确定。(XTOC o 1-5 h z各个原子的电子数总是等于原子序数。(V同一原子中,不
38、可能有运动状态完全相同的电子存在。(V每个原子轨道必须同时用n、l、m、ms四个量子数来描述。(V)28Ni2+的核外电子分布是Ar3d8,而不是Ar3d64s2。(X主量子数为1时,有两个自旋方向相反的轨道。(X)7.磁量子数为零的轨道都是s轨道。X)HCN是直线形分子,所以是非极性分子。(X9只有非极性分子和极性分子之间才有诱导力。(X共价键不一定都具有饱和性和方向性。(X)原子轨道重叠越多,形成的共价键越稳定。(V多原子分子中,键的极性越强,分子的极性越强。(X)s电子形成的共价键为o键,p电子之间形成的化学键为n键。(XHNO3可形成分子内氢键,因此其熔点、沸点较低。(X)氢键就是氢与
39、其它原子间形成的化学键。(X)极性键组成极性分子,非极性键组成非极性分子。(X)sp3杂化轨道是指1s轨道与3p轨道混合而成的轨道。(XHBr的分子间力较HI的小,故HBr没有HI稳定(即容易分解)。(V)四、问答题试讨论在原子的第4层(N)上:亚层数有多少?并用符号表示各亚层。各亚层上的轨道数分别是多少?该电子层上的轨道总数是多少?(3)哪些轨道是等价轨道?答:(1)亚层数有4个,分别为s、p、d、f。s亚层有轨道数1个,p亚层有轨道数3个,d亚层有轨道数5个,f亚层有轨道数7个。该电子层的轨道总数为16个。p亚层的3个轨道为等价轨道,d亚层的5个轨道为等价轨道,f亚层的7个轨道为等价轨道。
40、写出下列量子数相应的各类轨道的符号。n=2,l=1(2)n=3,l=2n=4,l=3(4)n=2,l=0答:(1)2p(2)3d4f2s3.指出下列假设的电子运动状态(依次为n,l,m,ms),能存在?为什么?(1)3,1,1,+1/2;(2)2,2,-2,+1;(3)2,0,+1,-1/2;(4)2,-1,0,+1/2;(5)4,3,-2,1;(6)-3,2,2,+1/2哪几种不可答:(2)不可能存在。l不能等于n.不可能存在。1=0,m也一定为0。4)不可能存在。l不可能为负数。(5)不可能存在。Ms不可能为1,只能是1/2或者-1/2。(6)不可能存在。n不可能为负数,最小为1。4写出原
41、子序数为42、52、79各元素的原子核外电子排布式及其价电子构型。答:原子序数42:1s22s22p63s23p63dio4s24p64d55si,价电子构型:4d55si原子序数52:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p4,价电子构型:5s25p4原子序数79:1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s1,价电子构型5d106s15某元素的原子序数为35,试回答:(1)其原子中的电子数是多少?有几个未成对电子?(2)其原子中填有电子的电子层、能级组、能级、轨道各有多少?价电子数有几个?(3)该元素属于第几周期、第
42、几族?是金属还是非金属?最高氧化值是多少?答:(1)电子数有35个,有1个未成对电子。(2)填有电子的电子层有4层,能级组有4,能级有7,轨道有18个,价电子数有7个。(3)该元素属于第四周期,第VIIA,非金属,最高氧化值是+7。6.若元素最外层上仅有一个电子,该电子的量子数为n=4,1=0,m=0,ms=+1/2,问:(1)符合上述条件的元素可能有几个?原子序数各为多少?(2)写出各元素的核外电子排布式及其价层电子构型,并指出其价层电子结构及在周期表中的区和族。答:(1)符合上述条件的元素可能有3个,原子序数分别为14,24,29。(2)1s22s22p63s23p2,3s23p2,p区1
43、s22s22p63s23p63d54s1,3d54s1,d区1s22s22p63s23p63d104s1,3d104s1,ds区7.已知元素A、B的原子的电子排布式分别为Kr5s2和Ar3dio4s24p4,A2+和B2-的电子层结构均与Kr相同。试推测:(1)A、B的元素符号、原子序数及在周期表中的位置(区、周期、族);(2)元素A、B的基本性质。答:(1)A元素为Sr,原子序数为38,第五周期,s区,IIAB元素为Se,原子序数为34,第四周期,p区,VIA.(2)元素A的基本性质:金属元素,原子半径较大,第一电离能较小,电负性较小。元素B:非金属元素,原子半径较小,第一电离能较大,电负性
44、较大。8.已知某元素在氪之前,在此元素的原子失去3个电子后,它的角量子数为2的轨道内电子恰巧为半充满,试推断该元素的原子序数及名称。答:原子序数为26,Fe有A、B、C、D四种元素,其价电子数依次为1、2、6、7,其电子层数依次增加一层,已知DI勺电子层结构与Ar原子的相同,A和B的次外层各有8个电子,C次电子层有18个电子。试判断这四种元素:(1)原子半径由小到大的顺序;(2)电负性由小到大的顺序;(3)金属性由弱到强的顺序。答:A、B、C、D这四个元素分别是Cs、Sr、Se、Cl。(1)原子半径由小到大:DCBA(2)电负性由小到大:ABCD(3)金属性由弱到强:DCB10-8。HAc可满
45、足cK10-8。同aaa理,乙酸的K为1.76X10-5,其共轭碱乙酸钠的K太小。硼酸的K很小,但aba其共轭酸硼砂的K大,满足cK10-8bb6.相同浓度的HAc和HC1溶液的pH是否相同?pH相同的HAc和HC1溶液的浓度是否相同?若用NaOH中和pH相同的HC1和HAc,用量是否相同?答:相同浓度的HAc和HC1溶液的pH不相同,pH相同的HAc和HC1溶液的浓度不相同,用NaOH中和pH相同的HC1和HAc,用量不相同,中和HC1需要的NaOH量较多。五、计算题1.将100mL0.20molL-iHAc和50mL0.20molL-1NaOH溶液混合,求混合溶液的pH。解:HAc+NaO
46、H=NaAc+H2O0.20X50/150=2/i5=i/i5c后i/i50c0.20X100/150前混合后相同浓度的HAc-NaAc缓冲溶液1/15pH=pKlg酸二pK二4.74aca盐2分别计算各混合溶液的pH:0.3L0.5molL-iHCl与0.2L0.5molL-iNaOH混合;0.25L0.2molL-iNHCl与0.5L0.2molL-iNaOH混合;40.5L0.2molL-iNHCl与0.5L0.2molL-iNaOH混合;40.5L0.2molL-iNHCl与0.25L0.2molL-iNaOH混合。4解:(i)刚混合时:c(HCl)=0.5x0.3/0.5=0.3mo
47、l/LC(NaOH)=0.5x0.2/0.5=0.2mol/L反应后:c(HCl)=0.3-0.2=0.imol/LpH=-lgH+=iNH4Cl+NaOH=NH3H2O+NaClc0.2X0.25/0.750.2X0.5/0.75前=i/i5=2/i5c01/15=0.0671/15=0.067后得到:0.067mol/LNaOH和0.067mol/LNH3H2O其pH由NaOH决定:pH=14+lgOH-=12.82NH4Cl+NaOH=NH3H2O+NaClc0.2X0.5/1.00.2X0.5/1.0前=0.1=0.1c000.1后得到:0.1mol/LNH3H2OpH=14+lgOH
48、-=14+lgpcK&=14+lg、;0.1x1.77x10-5=11.12(4)NH4Cl+NaOH=NH3H2O+NaClc0.2X0.5/0.750.2X0.25/0.75前=2/15=1/15c1/1501/15后得到相同浓度的nh3h2onh4Cl缓冲溶液cpH=14pK+lg碱=14pK=14(lg1.77x10-5)=9.25bcb盐3.欲配制500mLpH=9.0,NH+=1.0molL-1的缓冲溶液,需密度为0.9044gmL-1,氨的质量分数为26%的浓氨水多少毫升?固体氯化铵多少克?解:pH=14pK+lg碱bc盐c9.0=14-4.75+1嘖。碱=心6泅/L设需浓氨水x
49、mL,贝V:x=20mLxx0.904x26%/17=0.56,500 x10-3m=cVM=1.0 x0.500 x53.5=26.75g-27gNH4Cl4标定HCl溶液时,以甲基橙为指示剂,用NaCO为基准物。称取23NaCO0.6136g,用去HC1溶液24.99mL,求HC1溶液的浓度。23解:用甲基橙做指示剂,滴定第二步:Na2CO3+2HCl=H2CO3+NaCl2x0.6136=cx24.99x10-3,c二0.4633mol/L106HClHCl标定NaOH溶液,用邻苯二甲酸氢钾基准物0.5026g,以酚酞为指示剂滴定至终点,用去NaOH溶液21.88mL。求NaOH溶液的浓
50、度。解:0.5026/204=c(NaOH)x10-3,c(NaOH)=0.113mol/L称取混合碱试样0.9476g,加酚酞指示剂,用0.2785molL-1HCl溶液滴定至终点,用去酸溶液34.12mL。再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又耗去酸23.66mL。求试样中各组分的质量分数。解:V1=34.12mL,V2=23.66mL,V1V2,所以混合碱的组分为NaOH和Na2CO3.2V1cx-xMwNa2CO3HCl10002Na2CO3m0.2785x丄66x105.99型0_0.73700.9476(V-V)cx12xMHCl1000NaOHm0.2785x(34.12-23.66)
51、x40.00=0.1230w10000.9476NaOH7.往0.3582g含CaCO及不与酸作用杂质的石灰石与25.00mL0.14713molL-1HCl溶液反应,过量的酸用10.15mLNaOH溶液回滴。已知1mLNaOH溶液相当于1.032mLHCl溶液。求石灰石的纯度。解:HClNaOH1.032x0.14711xc(NaOH)C(NaOH)=0.1518mol/L未反应的HCl:0.1518x10.15=1.5408mol/L与CaCO3反应的HCl:25.00 x0.1417-1.5408=2.1367mol/L设石灰石的纯度为w,CaCO32HCl0.3582xw_2.1367
52、xlO-3100.092w=29.85%8.用凯氏法测定牛奶中的氮时,称取牛奶样品0.4750g,用浓硫酸和催化剂消解,使蛋白质转化为铵盐,然后加碱将氨蒸馏到25.00mLHC1溶液中,剩余酸用13.12mL0.07891molL-1NaOH滴定至终点。25.00mLHCl需要15.83mLNaOH中和。计算样品中的N的质量分数。解:HC1的浓度:0.07891X15.83/25.00=0.04997mol/L与NH3反应的HC1:25.00X0.04997-13.12X0.07891=0.2140mol样品中N的质量分数:0.2140 x14.00 x1-3x100%_0.00630.475
53、09.称取混合碱试样0.6524g,以酚酞为指示剂,用0.1992molL-1HCl溶液滴定至终点,用去酸溶液21.76mL。再加甲基橙指示剂,滴定到终点,又耗去酸溶液27.15mL。求试样中各组分的质量分数。解:V1=21.76mL,V2=27.15mL,V2V10,其组分为Na2CO3和NaHCO3.2V1cx1xMwNa2CO3_HCl10002Na2CO3m0.1992x2x21.76x-x105.9910002_0.70420.6524V-VcXT1xMwNaHCO3_HCl1000NaHCO3m0.1992x27.15-21.76x84.01卫00_0.13830.6524第六章习
54、题一、填空题摩尔法是在中性或弱碱性介质中,以铬酸钾作指示剂的一种银量法,而佛尔哈德法是在酸性介质中,以铁铵矶作指示剂的一种银量法。重量分析法的主要操作过程包括溶解_、沉淀、过滤和洗涤烘干和灼烧、称重至恒重根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同,银量法可分为摩尔法佛尔哈德法、法扬司法4同离子效应使难溶电解质的溶解度减小,盐效应使难溶电解质的溶解度增大已知As2S3的溶解度为2.0 xlO一3gL-i,它的溶度积K是3.77X10-24sp某难溶强电解质A2B3,其溶解度s与溶度积K的关系式是K=108S523sp_sp在含有Cl-、Br-、I-的混合溶液中,已知三种浓度均为0.010molL-
55、i,若向混合液中滴加AgNO3溶液,首先应沉淀出是Agl,而AgCl沉淀最后析出。(K(AgCl)=1.8x10-10,K0(AgBr)=5.0 x10-i3,K0(Agl)=8.3x10-i7)TOC o 1-5 h zspspsp100mL0.10molL-1BaCl2溶液加到50mL0.10molL-1Na2SO4溶液中,沉淀出BaSO4的物质的量为0.005_molBaSO4。二、选择题摩尔法用AgNO3标准溶液滴定NaCl时,所用的指示剂是(C)A.KSCNB.K2Cr2O7C.K2CrO4D.NH4Fe(SO4)212H2O下列物质中只有哪种物质可采用摩尔法测定其中的氯含量(C)A
56、.BaCl2B.PbCl2C.KClD.KCl+Na3AsO43加AgNO3试剂产生白色沉淀,证明溶液中有Cl-存在,须在何种介质中进行?(D)A.氨性B.NaOH溶液C.稀HAcD.稀HNO34佛尔哈德法测定Cl-时,溶液中忘记加硝基苯,在滴定过程中剧烈摇动,使结果(A)A.偏低B.偏高C.无影响D.正负误差不一定5.某难溶物质的化学式是M2X,溶解度s与溶度积K的关系(DspA.s=KeB.s2=KeC.2s2=KeD.4s3=Kespspspsp6NaCl是溶于水的,然而,当将浓HCl加到NaCl饱和溶液中时,NaCl晶体就沉淀出来,这是因为(C)HCl是强酸,任何强酸都导致沉淀;酸的存
57、在降低了Kesp共同离子Cl-使平衡移动,生成NaCl晶体Ke不受酸的影响,但增加Cl-能使它减小spTOC o 1-5 h zMg(OH)2沉淀在下列四种情况下,其溶解度最大是(BA.在纯水中B.在0.10moLL-iHAc溶液中C.在0.10molL-1氨水溶液中D.在0.10molL-1MgCl2溶液中摩尔法测定Cl-时,pH约为6.5-10.5,若碱度过高则产生(CA.AgCl溶解B.Ag2CrO4溶解C.A%0沉淀D.AgCl吸附Cl-下面叙述中,正确的是(A)溶度积大的化合物溶解度肯定大向含AgCl固体的溶液中加适量的水使AgCl溶解又达平衡时,AgCl溶度积不变,其溶解度也不变。
58、将难溶物质放入水中,溶解达到平衡时,各离子浓度的乘积就是该物质的溶度积。AgCl水溶液的导电性很弱,所以AgCl为弱电解质。CaF2沉淀在pH=3的溶液中溶解度较pH=5溶液中的溶解度(AA.小B.大C.相等D.可能大可能小三、是非题TOC o 1-5 h z控制一定的条件,沉淀反应可以达到绝对完全。(X沉淀的称量形式和沉淀形式必须相同。(X难溶强电解质的Ke越小,其溶解度也就越小。(VspTOC o 1-5 h z同离子效应可使难溶强电解质的溶解度大大降低。(X5借助适当试剂,可使许多难溶强电解质转化为更难溶的强电解质,两者的K0相差越大,这种转化就越容易。(VspAgCl固体在1.0mol
59、L-lNaCl溶液中,由于盐效应的影响使其溶解度比在纯水中要略大些。(X)用铬酸钾作指示剂时,滴定应在pH=3.4-6.5溶液中进行。(X佛尔哈德法是在中性或弱碱性介质中,以铁铵钒作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。(X)四、问答题说明用下述方法进行测定是否会引入误差,如有误差,则指出偏高还是偏低?吸取NaCl+HSO试液后,马上以摩尔法测Cl-o24中性溶液中用摩尔法测定Br-。用摩尔法测定pH8的KI溶液中的I-。用摩尔法测定Cl-,但配制的KCrO指示剂溶液过稀。24用佛尔哈德法测定Cl-,但没有加硝基苯。答:(1)溶液为酸性,没有调节溶液的pH到中性或弱碱性范围内,就直接测定,会造成很
60、大误差,测定结果偏高。(2)不会引入误差。摩尔法不能测定I-,生成的AgI强烈吸附I-,造成较大误差,使测定结果偏低。(4)KCrO指示剂溶液过稀,终点延迟出现,测定结果偏高。24(5)没有加硝基苯,AgCl沉淀转化为AgSCN,测定的Cl-含量偏低。下面的说法对不对?为什么?两难溶电解质作比较时,溶度积小的,其溶解度也一定小。欲使溶液中某离子沉淀完全,加入的沉淀剂应该是越多越好。所谓沉淀完全就是用沉淀剂将溶液中某一种离子除净。答:(1)错。只有相同类型的难溶电解质才可以。(2)不是越多越好,一般易挥发的沉淀剂过量20-30%,不易挥发的沉淀剂过量50-100%。加得太多,不仅浪费,而且易造成
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