药物分析维生素类药物分析

1、关于药物分析维生素类药物的分析第一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月9.1 维生素A的分析一、结构与性质VA含有共轭多烯醇侧链的环已稀(有多种异构体)R=H VA醇 VA1R= COCH3 VA醋酸酯R= COC15H31 VA棕榈酸酯VA为油状物,存在于鱼肝脏中,称鱼肝油,不溶于水. 有人工合成的. 第二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月国际单位IU=0.344微克维生素醋酸酯；IU0.300微克维生素醇换算：1g维生素醋酸酯相当于：1g维生素醇相当于：第三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月VA1:VA2:(去氢VA)VA3:(去水VA)第四张，PPT共三十六页，创作

2、于2022年6月二、鉴别试验1、三氯化锑反应 VA在饱和无水三氯化锑的无醇三氯甲烷溶液中显蓝色，渐变成紫红色。（P245）注意:在水中三氯化锑水解,必须在绝对无水中进行!2、紫外吸收光谱 VA的无水乙醇溶液在326nm有最大吸收。VA(5个共轭双键)在盐酸中加热,生成6个共轭双键的去水VA VA在326nm有一个吸收峰 去水VA在350-390nm有三个吸收峰（P247）第五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3、TLC： 确认醇或酯，是醋酸酯或其他酸酯，例：VA和其标准品用环己烷溶解 展开剂：环己烷乙醚（80：20） 板：硅胶G 显色：磷钼酸为显色剂 Rf： VA 醇 0. VA 醋酸

3、酯 0.4 VA棕榈酸酯 0.7第六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月三含量测定维生素中含有稀释用油和其它杂质，所测得的吸光度不是维生素独有的吸收对测定有影响。即在三个波长处测得吸光度，进行校正后再计算。称为三点校正法原理：吸光度是维生素A和杂质吸收之和，测得A值需校正。（最大吸收为328nm)紫外分光光度法三点校正法第七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月测定波长吸光度吸光度比值吸光度比值差计算值规定值3000.5553160.907(326)3281.000(329)3400.8113600.299第八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月方法:(1)分别测300、316

4、、328、340、360nm吸光度，求出各波长吸光度与328nm吸光度比值，各比值与P249表中数据对比；(2)若比值不超过0.02可直接用测得A值；(3)若比值超出0.02则A需校正： A（校正）=3.52(2A328-A316-A340)(4)计算：A:吸光度;C:浓度(g/mL);L:溶液厚度(cm);第九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月求效价：每g供试吕中所含维生素A的国际单位求百分含量：A：吸光度（校正后的吸光度）D：稀释倍数；1900：以环已烷为溶剂时的换算因子；L：比色池厚度；W：取样量；第十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月9.2维生素B1的分析一、化学结构与

5、性质维生素B1:氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接成的季铵类化合物. 白色结晶,溶于水,显酸性.学名: 氯化4-甲基-3-（2-甲基-4-氨基-5-嘧啶基）甲基-5-（2-羟乙基）噻唑的盐酸盐 俗名:盐酸硫胺第十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月二. 鉴别试验1. 硫色素荧光反应： 维生素B1在碱性溶液中，与铁氰化钾氧化成硫色素，在正丁醇中显蓝色荧光VB1专属反应，用于鉴别和含量测定。第十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月 2、沉淀反应： 碘化汞钾-淡黄色沉淀 碘-红色沉淀VB1 硅钨酸-白色沉淀 苦味酸-扇形白色结晶 第十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月三. 含

6、量测定1、非水溶液滴定法：（Ch.P收录） VB1分子中含有已成盐的伯胺和季铵基团，在非水溶液中，在醋酸汞存在下，均可被高氯酸滴定。溶剂：冰醋酸 / 醋酸汞 指示剂：喹哪定红- 亚甲蓝混合指示液 滴定剂：高氯酸（0.1mol/L) 终点：天蓝色 摩尔比：VB1：高氯酸=1：2 VB1摩尔质量=337.27 滴定度T=0.1(1/2) 337.27=16.86mg/ml第十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月2、紫外UV（中国药典）VB1片：方法与片剂含量测定相同(246nm)VB1注射液：与液剂相同。（246nm)第十五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月9.3 维生素C的分析一

7、、化学结构 1、 具有内酯结构。 碱性下可水解。2、具有烯二醇基。 还原性，能够被氧化成去氢抗坏血酸。3、结构与糖类相似，具有糖性质。 溶于水，酸性，旋光性。第十六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月D(-)-异抗坏血酸L(+)-异抗坏血酸L(+)-抗坏血酸D(-)-抗坏血酸4、具有4种光学异构体。其中生理活性最强的是L（+）-抗坏血酸第十七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月 二、鉴别试验 1、硝酸银反应（中国药典） 烯二醇基具有还原性，可被硝酸银氧化成去氢抗血酸，同时生成黑色的银。2、与2，6-二氯靛酚（染料）反应 VC被还原为无色的酚亚胺第十八张，PPT共三十六页，创作于20

8、22年6月3. 糖的性质 VC的结构很象糖结构，具有糖的性质VC + 三氯化醋酸或盐酸-水解-脱羧-戊糖-失水-糠醛-（加吡咯，加热）-蓝色4、紫外分光光度法（英国药典）VC在盐酸溶液中，243nm最大吸收。第十九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月三含量测定 1. 碘量法（Ch.P收录）VC在醋酸条件下，被碘定量氧化。 加入淀粉指示剂，蓝色不褪为碘过量（30S内）。由消耗碘量计算含量。第二十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月 操作：（P265） 终点颜色：无色蓝色 1ml 0.1mol/L碘液，1ml8.806mg C6H8O6加入新沸放冷的水为了减少水中溶解氧的影响。酸性：使

9、VC在空气中氧化速度减慢。VC注射液中常加有亚硫酸盐如NaHSO3作为抗氧剂.第二十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月终点的颜色是溶液由无色变为红色。氧化型（红色）还原型（无色）+2、 2,6-二氯靛酚滴定法 酸性下直接用2,6-二氯靛酚滴定，用滴定剂自身的颜色变化指示终点，不需要另外的指示剂。第二十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3、高效液相色谱法 HPLC P276 第二十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月9.4 维生素D VD是一类抗佝偻病维生素的总称,有片剂,注射剂,胶囊等.一、结构（P268） 开环麦角甾烯醇，又称麦角骨化酸。VD2，VD3 无色针状结

10、晶，旋光性，不溶于水。第二十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月二、鉴别试验1、显色反应 VD2醋酐+浓硫酸黄-红-紫-绿VD3醋酐+浓硫酸黄-红紫/蓝绿绿VD2或VD3 三氯化锑橙红色-粉红色2、维生素D2和D3的区分VD2乙醇+硫酸红色VD3乙醇+硫酸黄色第二十五张，PPT共三十六页，创作于2022年6月三、含量测定 高效液相色谱法，药典收录。第二十六张，PPT共三十六页，创作于2022年6月名称：消旋-生育酚醋酸酯（ -异构体生理活性最强）母核：苯骈二氢吡喃衍生物，苯环上有一乙酰化的酚羟基侧链：脂肪烷烃性质：不溶于水，油状，微黄色液体。9.5 维生素E（称为生育酚）一、结构：苯并

11、二氢吡喃醇衍生物，第二十七张，PPT共三十六页，创作于2022年6月二、鉴别试验1、硝酸反应：（药典收录）VE在硝酸条件下,水解生成生育酚.生育酚被硝酸氧化为邻醌结构的生育红. VE + HNO3 -水解生成生育酚-生育红（橙红色）2、水解后氧化反应： VE在碱性条件下水解，得生育酚，在联吡啶和三氯化铁试液的作用下，反应产生血红色配离子。VE+KOH 生育酚（加入三氯化铁）-生育醌 + 铁配合物 （血红色）第二十八张，PPT共三十六页，创作于2022年6月3、UV吸收：VE的0.01%无水乙醇液： max=284nmmin=254nm4、红外光谱（中国药典）三、杂质检查检查游离生育酚: ChP

12、2005铈量法：用Ce(SO4)2(0.01mol/L)滴定， 指示剂：二苯胺终点：亮黄灰紫 消耗Ce(SO4)2液不得超过1.0ml。第二十九张，PPT共三十六页，创作于2022年6月 1、铈量法（中国药典）原理：VE用硫酸加热回流，水解成生育酚，用硫酸铈定量地氧化为对一生育醌，过量的硫酸铈氧化二苯胺指示剂而指示滴定终点。 终点：亮黄灰紫 ，需作空白试验。四、含量测定2、气相色谱法：Chp20053、高效液相色谱法 日本药局方（JP13）第三十张，PPT共三十六页，创作于2022年6月练习题：维生素AD胶丸中维生素A的含量测定已知：平均胶丸重为0.0815g维生素A的标示量为10000IU/

13、丸取样：测定数据如下表，求：维生素A的标示百分含量。波长吸收度比值规定值比值差3000.3740.5740.5550.0193160.5840.8960.907-0.013280.6521103400.5340.8190.8110.0083600.2110.3390.2990.04第三十一张，PPT共三十六页，创作于2022年6月首先要求样品的 。第三十二张，PPT共三十六页，创作于2022年6月计算吸收度比值和吸收度比值差。（填于上表）由此可知，应该用测得的328nm处的吸收度计算。然后计算校正吸收度与未校正吸收度相差的百分数由结果知，需计算校正吸收度。第三十三张，PPT共三十六页，创作于2022年6月维生素A的标示含量第三十四张，PPT共三十六页，创作于2022年6月维生素A醋酸酯胶丸含量测定:取内容物39.1 mg,加环己烷溶解并稀释成100ml，在下列五个波长处测得吸收度A值