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1、第四章、炔烃和二烯烃炔烃(alkynes)含有碳碳叁键的不饱和烃。二烯烃(alkadienes)含有两个碳碳双键的不饱和烃。nH 2n-2。4.1 炔烃(1) 衍生物命名法。简单的炔烃以乙炔为母体。例如:CH3CH2CCCH3 CH2=CHCCH3 CH3CH(CH3)CCH甲基乙基乙炔 乙烯基乙炔 异丙基乙炔4.1.1炔烃的命名1(2) 系统命名法例如:CH3 CHCHC CH 3 -戊烯- 1 -炔但二种编号中一致时,优先编双键CHCCH2CH CH2 1 -戊烯- 4 -炔CH2CHCHCHCCH 1,3 -己二烯- 5 -炔主链 含一个叁键,同单烯烃。 同时含有双键和叁键,选择含双键叁
2、键在内的最长碳链, 并按其碳原子数称“某烯炔” 。编号 遵守“最低系列”原则。编号相同优先双键较小位号。2练习34.1.2 炔烃的结构炔烃的结构由一个键和两个键组成,形成了一个中空的圆柱体,电子云分布在圆柱体上。4 随S成分增加, 碳碳键长 缩短; 随S成分增加, 碳原子电 负性增大。 C-H键中, C杂化轨道中S轨道成分越多,H酸性越强 碳氢化合物中氢的酸性顺序:54.1.3 炔烃的物理性质 和烷、烯相似:C2C4的炔烃是气体;C5C18的炔烃是液体;多于18个碳原子的炔烃是固体。炔烃微溶于水,易溶于有机溶剂中,如苯、丙酮、石油醚等。64.1.4 炔烃的化学性质 还原(催化加氢)一、 碳碳叁
3、键的反应7(二) 亲电加成1. 加卤素:2. 加卤化氢:( 活性:炔烃 (2)(5) (6) (7)2) 没有正负电荷分离的共振式比电荷分离的稳定;两个异号电荷相隔较远或两个同号电荷相隔较近的共振结构稳定性差。27 4) 在满足八隅体电子结构, 但有电荷分离的共振式中,电负 性大的原子带负电荷, 电负性小的原子带正电荷的共振 结构较稳定。 共振杂化体能量比参与共振的任何一个极限结构能量都低 共振降低的能量, 称共振能 。 共振能越大, 体系越稳定。 3) 共价键数目多的共振结构较稳定28共振论法讨论1,3-丁二烯按照共振论,1,3-丁二烯是下列共振结构的杂化体。1,3-丁二烯的真实结构为以上共振式的杂化体。共振式中能量越低的对杂化体贡献越大。1,3-丁二烯的共振式中()式最稳定,因此()对杂化体贡献最大。共振式的杂化体比任何共振式都稳定。杂化体的能量与最稳定的共振式即()式能量的差值就是共振能。共振式越多,共振能就越大。 294. 2. 4. 共轭双烯的反应1). 1,4-加成(共轭加成)30 p-共轭体系 共振结构311,2-与1,4-加成产物比例:低温时, 产物比例取决于反应速率
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