《硫化橡胶粉》征求意见稿

1、硫化橡胶粉征求意见稿编制说明编制小组2018年07月硫化橡胶粉征求意见稿编制说明.任务来源根据国家标准委关于下达2017年第二批国家标准制修订计划的通知（国 标委综合【2017】77号文的要求，2017年12月，全国橡胶与橡胶制品标准 化技术委员会将编制硫化橡胶粉项目的修订任务以下达给了天津海泰环保 科技发展股份有限公司、石油和化学工业橡胶及再生产品质量监督检验中心（橡标委【2017】52号），由天津海泰环保科技发展股份有限公司负责标准制定的 具体工作。该项目由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会归口。.目的意义及重要性GB/T 19208-2008硫化橡胶粉标准已经实施了十年，有力规范和支撑

2、了我国相关行业技术健康发展，胶粉从产量和产品品种都有了质的飞跃。硫化橡胶粉加工工艺已由单一常温粉碎向多种新工艺并存转化，其中低温针盘微细、水射流粉碎、湿法粉碎、低温弧面切割细碎产品已由央企推入市场，140目胶粉生产已初步具备行业规模。自动化智能化工装得到了广泛应用。 硫化橡胶粉产品在 原有的应用基础上已应用于路用橡胶粉改性沥青中，近十年累计用量已达569万吨。在防水卷材中用量2017年已达260万吨。用于再生胶生产2017年用量 达396万吨。工业过程及产品特性指标已不能满足国内市场要求，其中多环芳 烧、有毒有害物质技术要求缺失，已不能适用下游产品应用产业链的使用要求及 国外市场要求。环保工作

3、已由无组织排放向有组织收集治理转化 ；辗面温度已由 传统的较高温度（100 C）向较低温度（60 C70 C）转化；磨盘温度也同时实 现了温度的同趋势转化。完善污染物过程控制是工业化必需。2012年7月，工业和信息化部颁布废轮胎综合利用行业准入条件，国家通过提高准入门槛, 规范行业发展秩序，提高资源综合利用技术及管理水平，彻底改变现行行业面貌。尽快修订GB/T 19208-2008 硫化橡胶粉标准已势在必行。此次该标准的修订正处在我国相关产业政策发生较大调整变化和产业升级时期，其意义重大。因此为了适应当前及今后几年我国产业调整升级的需要，此次该标准的修订不能简单化，而是要从我国相关产业技术发展

4、的高度和宽度来考 虑。此次标准修订需要囊括早已规模应用硫化橡胶粉的一些新领域，其中包括： 建材行业（防水材料）、新材料（高分子改性）、三元乙丙等特殊胶粉以及相关 清洁生产VOCs减排过程控制及产品特征指标要求等五大领域，需要补充和新增 技术要求。另外从国标制修订要求，需要参照相关发达国家标准包括：美国、日本、欧 盟、英国、德国、俄罗斯等国家标准的检索和翻译工作。新增应用领域技术要求需要多行业多地调研和技术研讨， 以及进行大量的试 验验证取得相关技术数据支撑。总之， 此次标准是修订加拓展，新涉及技术领域 工作任务量大且时间紧。修订此标准，意在有利于规范企业间的有序竞争，提高产业的整体质量水平，

5、促进产业结构的转型升级，实现产业创新发展， 树立行业的诚信，推进行业品牌 战略。本标准的修订是为了适应产业结构调整及循环经济可持续发展，促进行 业技术进步及完善，实现绿色产品转型的规范性文件。本修订标准规定了回收各种硫化橡胶制取的硫化橡胶粉分类、技术要求、 试验方法、检验规则和包装、标志、储存和运输的要求。本修订标准适用于由 各种硫化橡胶为原料，采用符合国家循环经济和清洁生产要求工艺制造的不同 粒径的硫化橡胶粉本修订标准的主要技术内容包括：硫化橡胶粉的标识及筛余物、硫化橡胶粉多环芳姓:和有毒有害物质、硫化橡胶粉化学及污染物产生技术指标、硫化橡 胶粉物理性能和化学性能的技术参数及表面活化能的技术

6、参数、测试条件、试 样制备、试验方法等。.工作过程2017年12月底接到全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会的任务后，为确保顺利圆满地完成标准修订工作，天津海泰环保科技发展股份有限公司立即召开了专题会议，由相关产品制造领域专家、学者及应用领域的学术带头人成立了 标准修订小组，并对标准修订工作进行了分工和部署。2018年2月2019年6月对标准进行修订，工作主要分四个阶段：第一阶段：查新阶段为了既与国际接轨，又能适应我国生产的需要，同时进一步规范我国硫化橡胶粉整体控制水平，我们查阅了国家有关环境保护的相关法律法规，查新了国内（国行地企）、国外（美日英法俄及欧盟）、工业国家现行标准检索及翻译；检测方

7、法标准检索及翻译；国外（美日英法俄及欧盟）国内（国行地企）；国家产 业政策的相关要求及现有资质的硫化橡胶粉企业数量。根据硫化橡胶粉国内外检测标准的查新和我国相关行业的检测标准，对美国标准ASTM 5603 橡胶配料一再生硫化颗粒橡胶、 ASTM 5644橡胶配料 一再利用硫化粒状橡胶的粒子大小分布的测定方法、韩国胶粉标准M 6710废车轮胶粉末、日本工业标准JIS K 6316胶粉、ISO/TS 16097-2013 硫 化橡胶粉 评价程序 （Vulcanized crumb rubber Evaluation procedures ）等进行了相应的查询，并以 ASTM 5603 及ISO/T

8、S 16097为代表，与GB/T 19208硫化橡胶粉标准做了简要对比；其次对“石油和化学工业橡胶及再生 产品质量监督检验中心” 2018年第一季度硫化橡胶粉样品检验情况进行了汇总 分析，通过检验85%以上硫化橡胶粉产品为合格产品。工作组又对近三年“硫 化橡胶粉在道路工程中应用现状及趋势 ”硫化橡胶粉在再生胶及防水卷材中应 用趋势”进行了梳理统计，为进一步做好硫化橡胶粉标准修订工作做好了铺 垫。第二阶段：调研工作阶段为修订标准收集资料，对目前现有硫化橡胶粉企业的工艺、规模、装备现状等进行调研；调研目前各硫化橡胶粉生产企业产品品质是否满足标准的技术指 标要求；调研各生产企业的理论规模与实际规模；

9、并与被调研单位开展讨论。通过全国企业信用信息公示系统查询从事相关联产业生产企业概况，其中现存生产胶粉改性沥青企业49家、规模以上防水卷材企业500余家，在北京、江 苏、山东、河北、辽宁、四川等地较多。从企业地域分布可以看出，东南沿海地 区是硫化胶粉的主要应用及研发地，经济比较发达的地区汽车保有量大，产生的 废轮胎数量也就大，硫化胶粉在这些地区得到了快速的发展和应用。标准工作组讨论了广西远景资源再生股份有限公司及东方雨虹等近十家防 水企业“建筑防水用胶粉改性沥青技术要求”。另标准修订小组对前期标准查新检索， 将国内、外标准进行筛选汇总；修订 标准的范围将涵盖再生胶用胶粉、路用胶粉改性沥青及建筑防

10、水用胶粉并参考了 中小学合成材料面层运动场地标准、美国领世 GMBH企业标准这几大领域；同 时小组成员还对硫化橡胶粉应用在建筑防水上的典型检测参数进行了分析。4月初编制小组成员进行了多次研讨， 并对所有数据进行认真反复地分析比较，结合美、日、欧等国标准及本行业现状和调研资料，标准起草领导小组人员 针对GB/T 19208硫化橡胶粉（立项修订草稿）提出修订意见，根据清洁生 产的发展需要，增加了与国家产业政策相对应的过程控制、特征污染物及相关应用领域的技术要求，删除了部分不适应行业当前发展的术语， 新修订的标准将具 有广谱性、代表性及可操作性。标准技术指标定量根据后期验证试验检测结果待第三阶段：试

11、验抽样工作阶段在查阅资料和调研的基础上，制定了抽样时间、方式，确定了样品检测程序 和检测方法。标准编制小组于 2018年8月开始，将采集国内不少于70家硫化 橡胶粉企业生产样品（含制造及应用企业领域其中胶粉及再生胶制造业44家、道路改性沥青产业12家、防水卷材产业15家），按照检测程序进行化学指标、 物理性能和其它相应指标的检测，检测后我们对检测数据和各企业提供、收集到 的数据进行数理分类汇总统计，清楚掌握我国目前该类产品的整体水平。第四阶段：编制修订国标阶段根据前期工作成果，项目编制小组起草了硫化橡胶粉征求意见稿，并上 报全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会用于征求意见。为了使本标准具有可操作

12、性，更有效指导和引领行业健康发展，标准编制小 组对胶粉用途进行了进一步的分类：再生胶用胶粉、路用硫化橡胶粉、改性用硫 化橡胶粉、住建防水用硫化胶粉；增加了有毒有害物质检测项目，并确定量化指 标；结合硫化橡胶粉的应用，将硫化橡胶粉的目数要求改为 5目140目。另外标准编制小组对原GB/T 19208-2008 中的部分内容进行了修订：删除了安全警告用语；增加和调整了规范性引用文件；修改了术语和定义，删除了附录 A;对硫化橡胶粉进行了重新分类；增加了多环芳烂和有毒有害技术指标、并规定了检测方法；删除了 “体积密度”检验项目，增加了 “密度”检验项目，并规定了试验方法；增加了再生橡胶用硫化橡胶粉活化

13、能检验项目，并规定了试验方法；增加了路用改性硫化橡胶粉技术要求和城建用防水材料硫化橡胶粉技术 要求；删除了有毒有害助剂“ NOBS”使用，由环保助剂“ TBBS”替代。4关于编写原则和技术内容确定依据的说明编写原则本标准按照GB/T 1.1 -2009的规定要求进行修订编制。本标准以推广硫化橡胶粉新工艺及淘汰有毒有害物质的产生为基础、兼顾硫化橡胶粉生产和市场下游使用各方的要求，旨在推广新技术新工艺及减少对环境的污染，促进硫化橡胶产品实现绿色转型，并为生产、验收和监管提供有效依据。根据硫化橡胶粉的技术要求以及当前生产技术水平，遵循科学性、合理性、经济性和可操作性的原则，确定其技术要求内容。标准修

14、订主要技术内容的确定1、对硫化橡胶粉进行了重新分类：根据轮胎的来源，废轮胎按结构分为子午线废胎胶粉和斜交胎废胎胶粉合成橡胶类硫化橡胶粉，按材质分为三个系列：丁基橡胶、丁月青橡胶、三元乙丙橡胶；其它类硫化橡胶粉；根据应用领域分为再生胶、路用硫化橡胶粉改性沥青、防水卷材用硫化橡胶粉多环芳姓:和有毒有害物质多环芳(polycyclic aromatic hydrocarbon ,英文缩写 PAHs)是指分子中 含有两个或两个以上苯环的碳氢化合物，可分为芳香稠环型及芳香非稠环型。芳 香稠环型是指分子中相邻的苯环至少有两个碳原子相连的化合物，如蔡、慈、菲、昆等；芳香非稠环型是指分子中相邻的苯环之间只有一

15、个碳原子相连的化合物， 如联苯、三联苯等。多环芳烂大都是些无色或淡黄色的结晶体，个别呈稍深色， 熔点及沸点较高，所以蒸气压很小，极不溶于水，化学性质稳定。目前已经发现 的致癌性多环芳姓:及其衍生物已超过 400种，多环芳姓:的种类很多，其致癌活 性各有差异。直到1932年，最重要的多环芳烧一一苯并a也才从煤矿焦油和 矿物油中被分离出来，并在实验动物中发现有高度致癌性。 苯并a昆(Benzo(a) pyrene ,英文缩写BaP)是一种较强的致癌物，主要导致上皮组织产生月中瘤， 如皮肤癌，肺癌，胃癌和消化道癌。1973年，沙巴特等人的研究表明，苯并a 在除诱导胃癌和皮肤癌外，还可引起食管癌，上呼

16、吸道癌和白血病，并可通过母体使胎儿致畸。随食物摄入人体内的苯并a在大部分可被人体吸收，经过消化 道吸收后，经过血液很快遍布人体，人体乳腺和脂肪组织可蓄积苯并a在。结合欧盟对多环芳烂检测的限制要求，以及多家为欧盟企业提供轮胎再生橡 胶厂家的限量检测反馈信息，多环芳烂含量检测均为 18种物质限量之和，其中 苯并a在含量需低于20mg/kg。ROHS是电气、电子设备中限制使用某些有害物质指令(the Restriction of the use of certain hazardous substances in electrical and electronic equipment )的英文缩写。

17、是欧美的一种环保认证标准。该认证标准除对电子 产品之外，还对中国进入欧盟28个成员国的轮胎及再生橡胶等同采用该标准的检测项目及指标。ROHS指令限制使用六类有害物质：铅 Pb,镉Cd ,汞Hg , 六价铭Cr6+ ,多澳联苯醴PBDES,多澳联苯PBBS。欧盟于2006年7月1号 实施，届时使用或含有重金属以及和多澳联苯醴 PBDES,多澳联苯PBBS等阻 燃剂的电气电子产品将不允许进入欧盟市场。对于ROSH六项（铅、汞、镉、六价铭、多澳联苯、多澳联苯醴）检测到 2014年欧盟又增加了四项 （邻苯二 甲酸-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸丁基甲基酯、邻苯二甲酸二正丁酯、六澳环十 二烷）物质限制，经与

18、委员会沟通暂不与考虑，仍检测 ROSH六项（铅、汞、 镉、六价铭、多澳联苯、多澳联苯醴）。多环芳姓:和有毒有害物质指标：经过对30个硫化橡胶样品的多环芳姓和有毒有害物质项目检测数据的统计 和分析，以及标准预审会上提出的意见，该版标准修订了多环芳姓和有毒有害物 质项目中多环芳姓限量指标要达到欧盟标准限量值的要求，ROSH六项检测的限量指标等同采纳欧盟ROSH指令要求。近年来相应的跟踪检测数据（胶粉、再 生胶）及欧盟指令指标见下表。年份检测项目指标数据备注2015 5胶粉396-563mg/kg2017 5胶粉150-193mg/kg2018 5胶粉93-170mg/kgRR （再生胶）十三个抽检

19、单位检测数据指标范围为120-150mg/kg 。其中根据ROSH指令指标规定为80mg/kg，但此指令标准主要针对电器及产品制定，不具备行业通用性。而根据欧盟土壤环境标准规定其指标为100mg/kg ,其中2017年英国按照0.2mm/d沉降率所得数据为150mg/kg ,故在此基础上修订 指标按照4.4表3制定可大范围符合行业指标要求。4.3标准中对规范性文件的引用：GB/T 528 硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定( IDT ISO37: 2005 )GB/T 533 硫化橡胶或热塑性橡胶 密度的测定(ISO 2781 : 2007 )GB/T 2449工业硫磺及其试验方法GB

20、/T 2941 橡胶物理试验方法试样制备和调节通用程序(IDT ISO 23529 :2004 )GB/T 3185氧化锌(间接法)GB/T 3516 橡胶溶剂抽出物的测定(MOD ISO 1407 : 1992 )GB/T 3780.2 炭黑 第2部分：吸油值的测定GB/T 4498.1橡胶灰分的测定 第1部分：马弗炉法GB/T 5330工业用金属丝编织方孔筛网GB/T 6038橡胶试验胶料 配料、混炼和硫化 设备及操作程序(MOD ISO2393 : 1994)GB/T 6326 轮胎术语(NEQ ISO 4223-1 : 2002 )GB/T 8089天然生胶烟胶片GB/T 9103 工

21、业硬脂酸GB/T 11407 硫化促进剂 M (eqv JIS K 6220-2:2001 )GB 12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB/T 14837.1橡胶和橡胶制品热重分析法测定硫化胶和未硫化胶的成分第1部分：丁二烯橡胶、乙烯-丙烯二元和三元共聚物、异丁烯-异戊二烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶GB/T 14837.2橡胶和橡胶制品热重分析法测定硫化胶和未硫化胶的成分第2部分：丙烯晴-丁二烯橡胶和卤化丁基橡胶(IDT ISO 9924-2 : 2000 )GB/T 15904 橡胶中聚异戊二烯含量的测定GB/T 16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/

22、T 21840 硫化促进剂 TBBS (NEQ JIS K 6220-2:2001 )GB/T 29614 硫化橡胶中多环芳姓含量的测定(MOD ISO 21461 : 2009 )ISO 11358-2:2005(E)塑料高聚物的热重分析法(TG)第二部分活化能的测定IEC 62321-5 Edition 1.0:2013的方法，用原子吸收光谱仪测定铅的含量IEC 62321-5 Edition 1.0:2013的方法，用原子吸收光谱仪测定铅的含量IEC 62321-5 Edition 1.0:2013IEC 62321-4 Edition 1.0:2013IEC 62321-5 Editi

23、on 1.0:2013IEC 62321-4 Edition 1.0:2013IEC 62321 Edition 1.0:2008 含量的方法，用原子荧光光谱仪测定汞的含量的方法，用紫外可见分光光度计测定六价铭的的方法，用气相色谱质谱联用仪测定多澳联IEC 62321-6 Edition 1.0:2015的方法，用气相色谱质谱联用仪测定多澳联苯和多澳联苯醴的含量4.4硫化橡胶粉的分类及性能参数确定硫化橡胶粉的分类依据所用原料的类别和用途进行分类，方法如表1所示表1硫化橡胶粉的分类品种代码所用材料轮胎类硫化橡胶粉Ai已失去使用价值的全钢子午轮胎A2已失去使用价值的半钢子午轮胎A3已失去使用价值的

24、斜交轮胎合成橡胶类硫化橡胶粉Bi已失去使用价值的丁基橡胶制品B2已失去使用价值的丁睛橡胶制品B3已失去使用价值的三元乙丙橡胶制品其它类硫化橡胶粉C已失去使用价值的其它橡胶制品表2硫化橡胶粉的标识及筛余物技术要求标称产品标号分类标识X粒径，g （对应目数）筛余物粒径，师 （对应目数）筛余物，5目5 X全通过4000 （5 目）510目10X2360 （8 目）2000 （10 目）520目20X2000 （10 目）850 （20 目）530目30X850 （20 目）600 （30 目）1040目40X600 （30 目）425 （40 目）1050目50X425 （40 目）300 （50

25、目）1060目60X300 （50 目）250 （60 目）1070目70X250 （60 目）212 （70 目）1080目80X212 （70 目）180 （80 目）10100目100 X180 （80 目）150 （100 目）10120目120 X150 （100 目）128 （120 目）15140目140 X128 （120 目）,kAU 7六 L f z MA tl-re、八X106 （140 目）15注：再生橡胶用硫化橡胶粉、路用改性硫化橡胶粉、城建防水材料用硫化橡胶粉筛余物应满足所对应目数（粒径）技术要求。表3硫化橡胶粉多环芳烧和有毒有害物质技术指标检测项目指标I类n类出类多环芳煌（18 种）含量 mg/kg13016020