工作场所有害物质监测技术

1、工作场所有害物质监测技术一、工作场所有害物质监测的作用二、工作场所有害物质监测的内容三、空气监测技术四、新卫生标准（容许浓度）如何进行监测五、空气监测的质量保证六、新的标准监测方法的应用一、工作场所有害物质监测的作用1、为卫生标准（职业接触限值）的制定和实施提供依据2、为评价职业卫生状况和接触水平提供依据3、为职业卫生的立法和执法服务，要满足职业卫生标准的要求中华人民共和国职业病防治法第二十四条 用人单位应当实施由专人负责的职业病危害因素日常监测，并确保监测系统处于正常运行状态。用人单位应当按照国务院卫生行政部门的规定，定期对工作场所进行职业病危害因素检测、评价。职业病危害因素检测、评价由依法

2、设立的取得省级以上人民政府卫生行政部门资质论证的职业卫生服务机构进行。职业卫生服务机构所作检测、评价应客观、真实。GBZ 12002“工作企业设计卫生标准”中：5 作业场所基本卫生要求5.1 防尘、防毒5.1.3 根据生产工艺和粉尘、毒物特性，采取防尘防毒通风措施控制其扩散，使工作场所有害物质浓度到达工作场所有害因素职业接触限值（GBZ 22002）要求。GBZ 22002“工作场所有害因素职业接触限值” 4 卫生要求中规定了“工作场所空气中有害物质容许浓度”330项；“工作场所空气中粉尘容许浓度”47项；“工作场所空气中生物因素容许浓度”1项。 5 监测检验方法 工作场所有害物质的测定方法按

3、国家颁布的标准方法和有关采样规范进行检测，在无上述规定时，也可用国内外公认的测定方法执行。国家职业卫生标准管理办法第二条 对下列需要在全国范围内统一的技术要求，须制定国家职业卫生标准：（九）职业性危害因素检测、检验方法。第十五条 国家职业卫生标准的代号由大写汉语拼音字母构成。强制性标准的代号为“GBZ”，推荐性标准的代号为“GBZ/T”。二、工作场所有害物质监测的内容1、工作场所有害物质监测包括：空气监测（Air monitoring）和生物监测（Biological monitoring）。空 气 监 测 生 物 监 测定义通过定期地监测工作场所空气中毒物的浓度，以评价职业卫生状况和职员接触

4、毒物的程度及对健康的可能影响。通过定期地检测人体生物材料中毒物及其代谢物含量、或导致的无害性生化效应水平，以评价职员接触毒物的程度及对健康的可能影响。测定对象样品空气对象毒物样品生物材料对象毒物及其代谢物、引起机体的反应物评价指标最高容许浓度时间加权平均容许浓度短时间接触容许浓度职业接触生物限值（生物限值）优缺点1.适用范围广，可测各种毒物（378/710）2.操作较易、较快3.适用于评价工作场所空气质量；不能反映个体差异4.测定结果仅能反映经呼吸道进入人体的可能剂量5.一个毒物只有12个评价指标6.结果的解释明确1.适用范围小,可检测的毒物少（10/39）2.操作较难、较慢3.适用于评价个体

5、接触剂量；能反映个体的差异4.测定结果能反映经各种途径进入人体的剂量不能指明进入途径5.一个毒物可有多个评价指标6.结果解释需慎重2、空气监测与生物监测的关系：2.1 空气监测是生物监测的基础，生物监测指标的确定和检测结果的评价，离不开空气监测。2.2 生物监测弥补了空气监测在个体接触剂量评价中的不足。2.3 二者均用来评价职业接触程度；圆满的卫生评价需要空气监测和生物监测的结合（群体与个体相结合）。三、空气监测技术空气监测技术包括：空气样品采集和样品检测。（一）空气采样技术1 工作场所空气样品的特征1.1 有害物质品种多1.1.1 包括化学物质、粉尘和生物物质等几万种；1.1.2 同一工作场

6、所（采样点），有多种有害物质共存。1.2 空气中有害物质浓度变化大1.2.1 不同的工作场所（采样点），浓度不同；1.2.2 同一工作场所（采样点），不同时段浓度不同。1.3 影响空气中有害物质浓度的因素多1.3.1 职业因素：职业（生产或使用）不同，有害物质的种类和浓度不同；职业相同，有害物质的浓度不同。1.3.2 气象因素：由于空气的体积与气温和气压有关，气温和气压影响空气中毒物的浓度，为了便于统一，我国规定的空气中毒物浓度为气温为20，气压为101.3kPa下的浓度。因此，在计算空气中毒物浓度前，必需先将采集的空气体积换算成标准采样体积。换算公式为：293 PVo = V 273 + t

7、 101.3 式中：Vo换算成标准采样体积，L；V采样体积，L；t采样点的气温，；P采样点的大气压，kPa。1.3.3 人为因素：为了某种需要或目的，人为地改变正常工作条件、环境条件或操作规程等，以到达改变工作场所空气中有害物质的浓度。个人习惯不同。2 毒物的存在状态与采样方法物质形态 存在状态 采 样 方 法容器采样法-注射器和采气袋 液体吸收法 固体吸附剂法气体 - 气态 -有泵型采样法扩散膜采样法（分子状态） 浸渍滤料法液体- 蒸气态 - 碳纤维滤料法 冷冻浓缩法（冷阱法） 无泵型采样法无泵型采样器 滤料采样法 冲击式吸收管法 固体- 气溶胶态- -多孔玻板吸收管法 （雾、烟、尘）分段采

8、样法 浸渍滤料法 冲击式吸收管法-蒸汽态气溶胶态多孔玻板吸收管法 聚氨酯泡沫塑料法 串连采样法 3 气态和蒸气态有害物质的采样方法3.1 注射器法：3.1.1 注射器的规格和性能：50ml 或 100ml 气密式玻璃注射器。3.1.2 优点：A、操作简易快速；B、不需空气采样器。3.1.3 缺点：A、采样量有限；不能长时间采样；B、体积大，易破碎，携带不方便；C、样品保存时间短。3.1.4 使用注意事项：A、选用气密性好的玻璃注射器；B、采样前，要用空气样品换洗35次。C、采样后，要垂直放置；D、取气时，用压出法；E、防止吸附。3.2 采气袋法： 3.2.1 采气袋的规格和性能要求： A、可采

9、用5010000ml 铝塑采气袋；B、密闭性好，不漏气；C、有使用方便的采气和取气装置，并能反复使用。D、采气袋的死体积不能大于其总体积的5%。3.2.2 优点：A、采气袋重量轻；不易破碎，可重复使用；B、样品保存时间比注射器长。3.2.3 缺点：A、需要采气动力；B、不能用于长时间采样；3.2.4 使用注意事项：A、防止破损；B、防止吸附；C、采样前要用空气样品换洗35次。3.3 吸收液法：吸收液吸收管3.3.1 吸收管的使用要求 吸 收 管 吸收液用量(ml) 采样流量(L/min) 适用范围 大型气泡吸收管 5100.52.0 气态和蒸气态 小型气泡吸收管 20.11.0 气态和蒸气态

10、多孔玻板吸收管 5100.11.0 气态和蒸气态 冲击式吸收管 5100.52.0 气态和蒸气态 3.3.2 优点：A、适用范围广，可用于各种毒物各种状态的采样；B、可反复使用，费用小。 3.3.3 缺点：A、易损坏，携带不方便；B、难用于个体采样和长时间采样；C、需要空气采样器。3.3.4 使用注意事项：A、进气口尽量避免连接橡胶管等；B、采样前后，密封进出气口，垂直放置；C、正确使用采样流量和吸收液体积；D、使用挥发性大的吸收液时的注意点；E、采样后，用管内吸收液洗涤进气管3次。3.4 固体吸附剂法： 3.4.1 固体吸附剂管的种类： A、根据采样后处理方法不同，分为：溶剂解吸型和热解吸型

11、固体吸附剂管。B、根据吸附剂的种类，分为：活性炭管、硅胶管等。固 体 吸 附剂 量/mg类 型管长/mm内径/mm外径/mm 活性碳管硅胶管前段 后段前段 后段溶剂解吸型70803.54.05.56.0 100 50 200 100热解吸型 1203.54.06.00.1 100 2003.4.2 优点：A、体积小，重量轻，携带和操作方便；B、适用范围广，有机和无机、极性和非极性化合物的气体和蒸汽都适用。C、可定点采样，也可个体采样；D、可短时间采样，也可长时间采样；E、样品保存时间较长。3.4.3 缺点：A、不能采集气溶胶态物质；B、需要空气采样器；C、有一定的穿透容量。3.4.4 使用注意

12、事项：A、使用前，要作解吸效率；B、防止发生穿透和假穿透；C、注意竞争吸附的影响。3.5 扩散膜采样法3.5.1 基本构造吸收液或固体吸附剂 滤膜 空气 扩散膜吸收液或固体吸附剂3.5.2 优点：A、适用范围广。使用固体吸附剂可采集有机化合物和一些无机化合物气体和蒸汽。B、可用于不同浓度毒物的采样，特别低浓度。C、可用于蒸汽和气溶胶共存的采样。3.5.3 缺点：A、需要空气采样器；B、使用吸收液作为收集剂时，需要憎水性扩散膜。3.6 无泵型采样法3.6.1 基本构造A、外壳塑料或金属不吸附、不起反应（惰性），B、扩散层面积（A）和厚度（L），C、收集介质固体吸附剂、吸收液、浸渍化学试剂滤料或金

13、属丝、膜（金、银）。 L L Ce Ce Ci 收集介质 A 扩散层3.6.2 原理：无泵型采样器是利用物质分子扩散作用，来采集空气中毒物的。根据费克第二扩散定理，质量传递速度，W，ng/sec为： CeCi W = DA L式中：Ce 空气中毒物浓度；Ci 收集介质表面空气中毒物浓度；D 毒物分子的扩散系数；A 扩散层的截面积；L 扩散层的长度。因Ci = 0，公式改写成： DA W = Ce L传递的总质量，M（ng）为： DA M Wt = Ce t L式中：t 采样时间。令V = DA/L，称为无泵型采样器的采样流量，为常数。代入公式可得： M Ce = - Vt 由此表明：测得采集到

14、的毒物量，就可计算出空气中毒物的浓度。3.6.3 优点：A、体积小，重量轻（几克几十克）、携带方便；B、不用抽气装置，操作简便，易被接受；C、可作个体采样，也可作定点采样；D、可长时间采样，也可短时间采样。3.6.4 缺点：A、只能采集气态和蒸汽态物质；B、采样流量与被测物分子的扩散系数成正比，扩散系数低的被测物因采样流量太小，只能长时间采样。3.6.5 使用注意事项：A、一种无泵型采样器，对不同的化合物有不同的采样流量；B、扩散膜不能破损、污染；采样前后要密封保存；C、扩散膜前不能被覆盖；D、有一定的吸附容量，也受共存物的影响。4 气溶胶态有害物质采样方法4.1 滤料采集法4.1.1 原理：

15、利用滤料的阻留、吸附、静电和扩散作用，将气溶胶颗粒采集在滤料上。浸渍化学试剂的滤料还有化学吸收作用，将分子状态的物质采集在滤料上。4.1.2 常用滤料：微孔滤膜、过氯乙烯纤维滤膜（测尘滤膜）、超细玻璃纤维滤纸、慢速定量滤纸等。4.1.3 优点A、适用于各态气溶胶的采样，采样效率高；B、采样流量宽，适用于短时间和长时间采样；C、可用于定点采样和个体采样。4.1.4 缺点：A、样品一般需要处理后才能进行测定；B、采样过程中，污染的可能性较大；C、需要空气采样器。4.1.5 使用注意事项：A、不能超过滤料的承载量；B、根据滤料的性能，使用适当的采样流量；C、采样过程中要防止污染。4.2 分段（分级）

16、采样法：利用颗粒的惯性，将不同粒径粉尘分段采集，通常分为两段（不可吸入尘和可吸入尘或呼吸性粉尘）；常用的方法有旋风式和撞击式。4.2.1 优点：A、测定结果更能反应粉尘的危害程度。可吸入粉尘含量高，危害程度大；B、有利于对粉尘性质的研究。 4.2.2 缺点：A、不同密度的粉尘分段结果不同。因为在同一采样流速下，同样粒径的粉尘，因其密度不同，获得的动量就不同，其惯性不同，冲击阻留的粒径就不同。B、采样夹的价格较高，操作较麻烦。 4.3 冲击式吸收管法 4.3.1 优点：A、可采集各态气溶胶（雾、烟、尘）；B、吸收管可反复使用，费用低。4.3.2 缺点：A、采样效率较低，特别是小颗粒气溶胶；B、吸

17、收管易破损，携带不便；C、需要空气采样器。4.3.3 使用注意事项：采样流量为3L/min。5 蒸气态与气溶胶态共存时的采样方法5.1 浸渍滤料法5.2 冲击式吸收管法5.3 多孔玻板吸收管法5.4 串联法（二） 空气检测技术1 工作场所有害物质监测的类型1.1 空气监测根据检测的目的，可分为：1.1.1 职业病危害评价监测（系统检测）：目的：用于建设项目职业病危害预评价、建设项目职业病危害控制效果评价和职业病危害现状评价等。对工作场所的职业卫生状况及卫生防护技术措施的效果进行全面的系统的监测评价。监测方法：在评价接触限值为时间加权平均容许浓度（PCTWA）时，应选定有代表性的采样点，连续采样

18、 3 个工作日（班），其中应包括空气中有害物质浓度最高的工作日（班）。在评价接触限值为短时间接触容许浓度（PCSTEL）或最高容许浓度（MAC）时，应选定具有代表性的采样点，在一个工作班内空气中有害物质浓度最高的时段，进行采样，连续采样 3 个工作日。1.1.2 日常监测（定期定点检测）目的：用于对工作场所空气中有害物质浓度进行的日常的定期监测。是经常性的监测工作场所职业卫生状况，确保劳动者安全工作。监测方法：在评价接触限值为时间加权平均容许浓度（PCTWA）时，应选定有代表性的采样点，在空气中有害物质浓度最高的工作日（班），采样1个工作日（班）。在评价接触限值为短时间接触容许浓度（PCSTE

19、L）或最高容许浓度（MAC）时，应选定具有代表性的采样点，在一个工作班内空气中有害物质浓度最高的时段进行采样。1.1.3 监督监测（抽查检测）目的：用于职业卫生监督部门对用人单位进行监督时，对工作场所空气中有害物质浓度进行的监测。在于监督检查工作场所职业卫生状况，考察定期定点检测的质量。监测方法：在评价接触限值为时间加权平均容许浓度（PCTWA）时，应选定具有代表性的工作日（班）和采样点进行采样。在评价接触限值为短时间接触容许浓度（PCSTEL）或最高容许浓度（MAC）时，应选定具有代表性的采样点，在一个工作班内空气中有害物质浓度最高的时段进行采样。1.1.4 事故性监测 目的：用于对工作场所

20、发生职业病危害事故时，进行的紧急采样监测。确定事故发生后工作场所存在的毒物及其浓度，以判断其危险程度，指导事故的及时正确处理。监测方法：根据现场情况确定采样点。监测至空气中有害物质浓度低于短时间接触容许浓度（PCSTEL）或最高容许浓度（MAC）为止。1.1.5 个体接触水平检测目的：由卫生行政部门和用人单位对工作场所内接触毒物的劳动者进行个体采样检测。评价工作场所的职业卫生状况和劳动者接触毒物的程度。监测方法：对选定的监测对象，或佩戴个体采样器进行个体采样测定，或在监测对象的所有工作点进行定点采样测定，并记录接触时间，然后计算时间加权平均容许浓度（PCTWA）。1.2、根据空气监测的方式，可

21、分为：1.2.1 定点检测：是将采样仪器放在选定的采样点，收集器置于劳动者的呼吸带，一般距地面0.51.5m高度，进行空气样品的采集测定。目的主要是评价工作场所的职业卫生状况。1.2.2 个体检测：是将个体采样空气收集器佩戴在检测对象的前胸上部，尽量接近呼吸带，进行空气样品的采集测定。目的主要是评价劳动者接触毒物的程度。1.2.3 短时间检测：是指采样时间为15min 左右的采样测定。主要用于短时间接触容许浓度和最高容许浓度卫生标准的检测评价.。1.2.4 长时间检测：是指采样时间在 1h 以上的采样测定。用于时间加权平均容许浓度卫生标准检测评价。 1.3 根据检测的方法，可分为：1.3.1

22、现场检测用于需要对工作场所的职业卫生状况作出迅速的判断评价，例如，发生事故后的工作场所的检测，有剧毒物质存在的工作场所的常规检测等。1.3.1.1 优点：A、能在短时间内得到检测结果；B、操作比较容易。1.3.1.2 缺点：A、检测方法尚未成为我国的标准方法；B、通常不能正式用于职业卫生状况的评价。1.3.1.3 现场检测常用方法：A、检气管（气体检测管）法是将浸渍化学试剂的硅胶，装在玻璃管内，当空气通过时，有害物质与化学试剂反应生成颜色，根据颜色的深浅或色调与标准色列比较定性和定量。a、优点：（1）体积小、质量轻、携带方便和费用低；（2）现场快速读数、操作简单、技术要求不高，经过短时间培训，

23、就能够进行检测工作；（3）方法的灵敏度较高，可用于许多有机和无机有害物质的检测。b、缺点：（1）检测的准确度和精密度较差；（2）检气管的保存时间一般为一年。c、使用时应注意：（1）抽气装置的体积要准确，最好用配套装置；（2）注意温度对某些检气管显色的影响；（3）在规定的时间内测量；（4）不要用过期的检气管。B、气体测定仪法是用携带方便的现场测定仪器在现场进行即时直读式检测的方法。a、气体测定仪种类：目前常用的检测原理有红外线、半导体、电化学、气相色谱、激光等。b、优点：（1）具有较高的灵敏度、准确度和精密度，可用于许多有害物质的检测；（2）体积较小，质量较轻，携带方便；（3）操作简单快速。c、

24、缺点：（1）仪器价格较高；（2）仪器的校正、使用和维护需要较高的技术和费用。d、使用注意事项：（1）使用前，应进行校正；（2）使用经认证过的仪器。1.3.2 实验室检测是将现场采集的样品送至检测实验室进行检测。是目前最常用的工作场所空气中毒物检测方法。1.3.2.1 优点：A、适用范围广，可以测定各种毒物和各类样品；B、测定灵敏度高，检测结果准确度高，精密度好。我国颁发过的与职业卫生标准配套的国家标准方法，都是实验室检测方法。可用于职业卫生评价。1.3.2.2 缺点：A、检测所需时间较长；B、检测技术要求较高；C、费用较高。 1.3.2.3 实验室检测常用方法A、分光光度法：包括可见光、紫外光

25、、红外光和荧光分光光度法，广泛用于无机和有机化合物的测定。B、原子光谱法：主要用于金属和类金属及其化合物的测定。a、 原子吸收分光光度法 是原子光谱法中最常用的方法，因为该法能测定各种元素，灵敏度和精密度都能满足工作场所空气检测的需要，仪器和测定费用较低。b、 原子荧光光谱法 具有原子吸收和原子发射光谱两种分析的特点，也有足够的灵敏度和精密度，干扰较少，可多元素同时测定，仪器和测定费用也较低，但测定的元素较少，能测定砷、硒、碲、铅、锑、铋、锡、锗、汞、镉、锌等元素。c、 电感藕合等离子体发射光谱法 能测定大多数元素，可多元素同时测定，也有足够的灵敏度和精密度，干扰少等优点，但仪器和测定的费用较

26、高，适用于多元素同时测定。C、色谱法a、 离子色谱法：用于多种离子的测定。b、 气相色谱法：用于各种有机化合物的测定。色谱法具有高的分离性能，可同时测定多个化合物。c、 高效液相色谱法：同气相色谱法。 D、电化学法：在职业卫生毒物检测中，经常使用的有离子选择性电极法、催化极谱法、电位溶出法等，在测定氟及一些金属及其化合物时具有高的灵敏度；精密度的好坏取决于仪器的性能和操作的优劣。四、新的卫生标准（容许浓度）如何进行监测（一）新“容许浓度”的新变化1、新“容许浓度”的主要不同点：1.1 由“国家标准”变成“国家职业卫生标准”1.2 由一个标准变成两个标准1.3 有害物质容许浓度的数量有大幅度的增

27、加，提出了： 330 项有毒物质的容许浓度47 项粉尘的容许浓度1 项生物因素的容许浓度1.4 工作场所有害物质容许浓度的变化1.4.1 毒物由原来的一个变成了三个，即：最高容许浓度MAC最高容许浓度 时间加权平均容许浓度TWA短时间接触容许浓度STEL1.4.2 粉尘由原来的一个变成了两个，即：最高容许浓度 时间加权平均容许浓度TWA短时间接触容许浓度STEL工作场所空气中有害物质容许浓度，mg/m3中文名MACSTELTWA酚2510氯1铅尘铅烟0.150.100.050.03一氧化碳 非高原 高 原 海拔2000m 海拔3000m20153020白云石 总尘 呼尘108841.5 在33

28、0项有毒物质的容许浓度中，由原来以MAC为主，变成了以TWA和STEL为主。有MAC值50项毒物53个值有TWA和STEL两个值280项1.6 在47种粉尘的容许浓度中，都是有TWA和STEL两个值，没有MAC值。2、新的容许浓度给监测工作提出的新问题2.1 三种容许浓度如何进行监测？2.2 新的职业接触限值中增加了许多新项，其中100多项没有监测标准方法，如何解决？2.3 粉尘原有的标准方法是与MAC配套的，是否适用于现在的TWA和STEL配套监测？2.3.1 总尘的标准方法规定：1530L/min流量，采样持续时间一般不得少于10min；粉尘的增量应大于或等于1mg，小于10mg。2.3.

29、2 呼尘的标准方法规定：20L/min流量，采样持续时间一般不得少于10min；呼吸性粉尘的增量不应小于0.5mg，大于10mg。问题：低浓度时，15min采样，增量达不到0.5mg，怎么办？高浓度时，8h连续采样，增量超过10mg，怎么办？（二）我国研制标准方法的状况在“GBZ 22002”中提到：“监测检验方法 工作场所有害物质的测定方法按国家颁布的标准方法和有关采样规范进行检测，在无上述规定时，也可用国内外公认的测定方法执行。”1、我国与卫生标准配套的检测方法的现状我国研制与卫生标准配套有关规范和监测方法的历程，大致可分为三个阶段：1.1 第一阶段（19751992年）1975年成立“全

30、国车间空气监测检验方法科研协作组”1986年成立“全国生物材料检测方法科研协作组”现已合并为“职业卫生监测方法科研协作组”任务：共同研制与MAC配套的采样监测规范和监测标准方法。1.2 第二阶段（19932001年）研制与MAC和TWA配套的标准方法1992年全国劳动卫生标准分委员会提出研制和实施时间加权平均容许浓度（TWA），1993年开始，“科研协作组”，对TWA配套的监测方法和采样和监测规范进行了研制。到2001年，完成了既与MAC配套、又与TWA配套的采样监测规范和配套的标准方法。并由标委会审查通过，上报卫生部，审批为标准方法。1.3 第三阶段（20022003年）根据GBZ 2提出的

31、容许浓度的要求，对原有的采样规范和配套监测标准方法进行改造。2、所取得的成果2.1 前两个阶段所取得的成果2.1.1 已制定的与采样和监测有关的规范有：卫生防疫工作规范（劳动卫生分册）,工作场所空气中有害物质监测的采样规范工作场所空气中有毒物质监测研究规范,生物材料分析方法的研制准则劳动卫生尘毒检测质量保证规范,空气采样仪器的技术规范无泵型采样器研制技术规范2.1.2 已研制和推广使用的标准方法空 气申报批 准批次时间毒物数方法数时间毒物数方法数一199068个97个1995 68个97个二199421个24个199521个24个三199631个32个199731个32个四199724个25个

32、199924个25个五199826个26个199926个26个六199928个21个七200015个9个170个204个附录889666个81个合计213个234个236个285个生 物材 料一199228个51个199628个51个二19955个8个 19975个8个三19966个8个19986个8个四19972个2个19992个2个五19983个2个19993个2个六19992个1个20004个3个合计50个75个44个71个2.1.3 有关粉尘测定的标准方法：GB 574885 作业场所空气中粉尘测定方法GB 162251996 车间空气中呼吸性矽尘卫生标准GB 162411996 车间

33、空气中石棉纤维卫生标准GB 162481996 车间空气中呼吸性煤尘卫生标准因此，说“工作场所有害物质的测定方法按国家颁布的标准方法和有关采样规范进行检测”，有一定依据。2.1.4 上述规范和标准方法对新容许浓度的适用性2.1.4.1 原有的规范和标准方法是为原MAC配套的，适用于短时间的定点检测- STEL和MAC的检测2.1.4.2 原有的规范和标准方法不适用于长时间检测和个体检测-TWA的监测2.1.4.3 2001年提出和申报的与MAC和TWA配套的采样监测规范和标准方法，没有审批。与新的容许浓度有差别，因为没有提出STEL。因此，严格来说，目前我国还没有与新容许浓度配套的标准方法和相

34、关规范。2.2 第三阶段所取得的成果2.2.1 提出了：新的“工作场所空气中有害物质监测的采样规范”修改了：81类有害物质的197个监测方法，删去22个，增加8个，即有183个监测方法即将申报为标准方法。（已收录在“工作场所空气中有害物质监测方法”一书）2.2.2、“新标准方法”的覆盖范围经统计，结果是：2.2.2.1 现有330项有毒物质容许浓度中，有170项可用“新标准方法”，占51.5； 2.2.2.2 需要研制标准方法的共160项，占48.5。2.2.2.3 在330项容许浓度中，有STEL和TWA的为281项。因为汞包括汞蒸气和有机汞，其监测方法不同，因此，需要配套的监测方法应为28

35、2项，其中，已有“修改后标准方法”的142项；需要研制STEL和TWA配套监测方法的105项；已有STEL配套的“新标准方法”，仅需研制TWA配套方法的35项。2.2.2.4 在330项容许浓度中，因为一氧化碳既有MAC，又有STEL和TWA；因此，有MAC的为50项。其中已有“新标准方法”为29项；需要研制配套监测方法的21项。（三） 正确认识新的卫生标准（容许浓度）只有正确认识了三个容许浓度的确切定义和要求后，才能进行正确的符合卫生标准要求的监测检验，才能满足立法和执法的需要。根据GBZ 22002中的有关定义和应用说明，与监测有关的几点认识：1、时间加权平均容许浓度(PC-TWA) 指以

36、时间为权数规定的8小时工作日的平均容许接触水平。要求采集有代表性的样品，按8小时工作日内各个接触持续时间与其相应浓度的乘积之和除以8，得出8小时的时间加权平均浓度(TWA)。应用个体采样器采样所得到的浓度值，主要适用于评价个人接触状况；工作场所的定点采样(区域采样)，主要适用于工作环境卫生状况的评价。时间加权平均浓度（TWA）可按下式计算，工作时间不足8h者，仍以8h计：CaTa + CbTb + + CnTnTWA（1）8式中：C T时间段接触的浓度(mgm3)；T 接触时间（h）；8 工作日的工作时间(h)； 例1 乙酸乙酯的PCTWA为200mg/m3，劳动者接触状况为：300 mg/m

37、3， 接触 2h；160 mg/m3， 接触2h；120 mg/m3， 接触4h。代人上述公式， (3002 + 1602 + 1204)mg/m3?hTWA 8h 175 mg/m3。 200 mg/m3，没有超过PCTWA。例2 同样是乙酸乙酯，劳动者接触状况为：300 mg/m3 接触2h；200 mg/m3 接触2h；180 mg/m3 接触2h；不接触2h。代人上述公式， (3002 +2002 + 1802 + 02) mg/m3?hTWA8h 170 mg/m3，200 mg/m3，超过PCTWA。例3 乙酸乙酯，劳动者接触状况为：400 mg/m3 接触2h；300 mg/m3

38、 接触2h；200 mg/m3 接触2h；180 mg/m3 接触2h；100 mg/m3 接触2h。代人上述公式，3002+2502+2002+1502+1002TWA8 250 mg/m3， 200 mg/m3，超过PCTWA。若按10h 计算：3002+2502+2002+1502+1002TWA10200 mg/m3 没有超过PCTWA。2、短时间接触容许浓度(PCSTEL)：指一个工作日内，任何一次接触不得超过的15分钟时间加权平均的容许接触水平。2.1 PCSTEL旨在防止劳动者接触过高的波动浓度，避免引起刺激、急性作用或有害健康影响，要求在监测PC-TWA的同时，对浓度变化较大的

39、工作地点，进行监测评价（一般采集接触15min的空气样品；接触时间短于15min时，以15min的时间加权平均浓度计算）。什么情况下要进行PCSTEL的监测和采样时间。2.2 PCSTEL是与PC-TWA相配套的一种短时间接触限值，必须符合制定的接触限值或推算出的接触限值。当评价该限值时，即使当日的PC-TWA符合要求时，仍不应超过PCSTEL。评价时的要求。例4 乙酸乙酯的TWA为200mg/m3，STEL为300 mg/m3。劳动者接触状况为：150 mg/m3，接触 1h；250 mg/m3，接触 1h；150 mg/m3，接触 2h；100 mg/m3，接触 4h。代人TWA计算公式：

40、 (1501+2501+1502+1004)mg/m3?hTWA8h137 mg/m3。 200mg/m3，未超过PCTWA。接触浓度是否超过短时间接触容许浓度300mg/m3，不能反映出来。因为没有高峰浓度的检测结果。例5 乙酸乙酯的劳动者接触状况为：350 mg/m3，接触 1h；300 mg/m3，接触 1h；160 mg/m3，接触 2h；120 mg/m3，接触 4h。代人TWA计算公式： (3501+3001+1502+1004)mg/m3?hTWA8h 169 mg/m3。 200mg/m3，未超过PCTWA。但有1h 接触了350 mg/m3，超过了PCSTEL，但本例未说明3

41、50 mg/m3是如何得到的，因为采样时间对测定结果有影响。例6 检测工作场所空气中苯，工作班6小时，TWA为6 mg/m3,STEL为10 mg/m3，用活管以100ml/min 流量采样，1ml二硫化碳溶剂解吸，气相色谱法测定； 8：009：00 采样15min，测得50?g/ml 9：0012：00 采样60min，测得10?g/ml 13：0015：00 采样90min，测得10?g/ml计算：8：009：00 空气中苯浓度为 50?g/ml1.0 mlC1 = 1000 = 33.3 mg/m3 100ml/min15min同样计算出 9：0012：00 空气中苯浓度为C2 = 1.

42、7 mg/m3 13：0015：00 空气中苯浓度为C3 = 1.1 mg/m3劳动者接触状况为：33.3 mg/m3 接触1h；1.7 mg/m3 接触3h；1.1 mg/m3 接触2h；0 mg/m3 接触2h。代人上述公式 (33.31 + 1.73 + 1.12 + 02) mg/m3?hTWA8h 5.1 mg/m3 6mg/m3，超过TWA。本例中，PCTWA没有超过，但在8：009：00空气中苯浓度为33.3mg/m3，超过PC-STEL，因此，没有达标。3、最高容许浓度(MAC)指工作地点、在一个工作日内、任何时间均不应超过的有毒物质的浓度。该职业接触限值是对急性作用大、刺激作

43、用强和(或)危害性较大的有毒物质而制定的最高容许接触限值。应根据不同工种和操作地点采集有代表性的空气样品。该职业接触限值要求，工作场所中有毒物质的浓度必须控制在最高容许浓度以下，而不容许超过此限值。采样时间不应超过15min。有MAC的毒物：50项52种毒物无机：22项24种毒物氟化氢、氯化氢和盐酸、溴化氢、磷化氢、砷化氢、硫化氢、氰化氢、氯化氰、氰化物三氟化氯、三氟化硼、三氯硫磷、三氯氢硅、五氧化二磷氯、碘、臭氧、一氧化碳、光气、叠氮酸、叠氮化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、羰基镍。有机：28项28种毒物甲醛、乙醛、氯乙醛、三氯乙醛、丙烯醛、巴豆醛己二醇、氯乙醇、丙酮氰醇、硝化甘油、氯丙酮、异佛尔酮

44、、氯化苦、邻苯二甲酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、三氟甲基次氟酸酯、氯甲甲醚、双氯甲醚苄基氯、二氯化乙炔、全氟异丁烯、二甲基二氯硅烷甲基肼、正丁胺、3,3-二甲基联苯胺、邻氯苄叉丙二腈。（四）新的容许浓度对监测提出的要求1、在进行职业卫生评价时，制定有TWA和STEL的有害物质，必须监测TWA；在有过高的波动浓度（峰浓度）情况下，还需要进行STEL的监测评价。而且，都必须符合卫生标准的要求。2、进行职业卫生评价时，制定有MAC的有害物质，只需要进行MAC的监测。3、TWA是8h的时间加权平均浓度，采样检测时间越接近8h，检测结果越准确、越真实。因此，最好进行全工作日的监测。4、STEL是15min

45、的时间加权平均浓度，要求采样检测时间越接近15min，监测结果越准确、越真实。因此，最好进行15min的采样检测。5、MAC是工作日内任何时间都不能超过的浓度。采样检测时间参照美国ACGIH，确定为不超过15min。6、容许浓度都是工作日中不能超过的浓度，要在工作日内，有害物质浓度最高的时段进行采样检测。7、采样点的选择：是能否得到正确的检测结果、进行真实的职业卫生评价的首要步骤。只有选择了具有代表性的、能反映工作场所空气中有毒物质真实浓度的采样检测点，检测的结果才能提供正确的职业卫生评价。在同一个工作场所，选择不同的采样检测点，很可能会测得不同的结果，得出不同的职业卫生评价。7.1 所谓“代

46、表性”的采样检测点是指：7.1.1 要满足卫生标准的要求，即选择的采样点必须包括有害物质浓度最高的工作地点。7.1.2 要满足评价的目的，即选择能够反映工作场所劳动者接触空气中有害物质真实浓度的采样点。7.2 “真实浓度”是指测得的浓度与空气中存在的实际浓度；是指在正常工作和生产条件下，在正常的气象条件和生产环境下，存在于工作场所空气中有害物质的浓度，是工人在正常工作和生产状况下经常接触的浓度。不包括在特殊情况下的有害物质浓度，例如，意外事故下的浓度，人为因素下的浓度，暂时的防护设施失效时的浓度等。与人为和环境因素有关，也与采样监测操作正确与否有关。7.3 采样点的选择原则 7.3.1 选择有

47、代表性的工作地点，其中应包括空气中有害物质浓度最高、劳动者接触时间最长的工作地点。7.3.2 在不影响劳动者工作的情况下，采样点尽可能靠近劳动者；空气收集器应尽量接近劳动者的呼吸带。7.3.3 在评价工作场所防护设备或措施的防护效果时，应根据设备的情况选定采样点，在工作地点的劳动者呼吸带进行采样。7.4 采样点数目的确定 7.4.1 工作场所按产品的生产工艺流程，凡有有害物质逸散或存在的工作地点，至少应设置1 个采样点。7.4.2 在一个工作场所内，有13 台同类生产设备，设1 个采样点；410 台设2 个；10 台以上，至少设3 个采样点。7.4.3 在一个工作场所内，有2 台以上不同类型的

48、生产设备，逸散同一种有害物质时，采样点应设在逸散有害物质浓度大的设备附近的工作地点；逸散不同种有害物质时，将采样点设在逸散待测有害物质设备的工作地点；采样点的数目参照7.4.2确定。7.4.4 劳动者流动操作的工作场所，每个工作地点设1个采样点。7.4.5 仪表控制室和劳动者休息室，至少设置1 个采样点。8、采样对象的选择在个体采样时，必须将有代表性的劳动者选择为采样对象。所谓有代表性的劳动者，根据职业接触限值的含义，必须包括在正常工作和生产条件下，整个工作班内接触有害物质浓度最高的、接触时间最长的工人。8.1 采样对象的选定8.1.1 要在现场调查的基础上，根据检测的目的和要求，选择采样对象

49、。8.1.2 在工作过程中，凡接触和可能接触有害物质的劳动者都列为采样对象的范围。8.1.3 采样对象中必须包括不同工作岗位的、接触有害物质浓度最高和接触时间最长的劳动者，其余的采样对象应随机选择。8.2 采样对象数量的确定8.2.1 当能确定接触有害物质浓度最高和接触时间最长的劳动者时，在采样对象的范围中，每种工作岗位按下表选定采样对象的数量。劳动者数采样对象数3526103104每种工作岗位劳动者数不足3名时，全部选为采样对象。8.2.2 当不能确定接触有害物质浓度最高和接触时间最长的劳动者时，在采样对象的范围中，每种工作岗位按下表选定采样对象的数量。劳动者数采样对象数6579610147

50、15268275095011每种工作岗位劳动者数不足6名时，全部选为采样对象。9、采样时段9.1 采样必须在正常工作状态和环境下进行，避免人为因素的影响。9.2 空气中有害物质浓度随季节发生变化的工作场所，应将空气中有害物质浓度最高的季节选择为重点采样季节。9.3 在工作周内，应将空气中有害物质浓度最高的工作日选择为重点采样日。9.4 在工作日内，应将空气中有害物质浓度最高的时段选择为重点采样时段。连续性生产、空气中有害物质的浓度比较稳定采样时机的选择不十分重要。间断性生产、空气中有害物质的浓度波动大寻找浓度变化规律，找出最高浓度时段。10、采样（持续）时间采样时间直接影响检测结果。对于STE

51、L和MAC，采样时间的长短很可能影响监测结果及其职业卫生的评价。必须根据卫生标准的要求来确定采样时间。对于TWA的监测，若不是采用8小时连续采样监测，则也会影响监测结果及其职业卫生的评价。C 15min 25 MAC-STEL 20 30min15 TWA 10 0 2 4 6 8 时间，h（五）新的容许浓度监测方法1、PCTWA的监测1.1 全工作日一次采样检测1.2 全工作日连续多次采样检测1.3 部分工作日不连续多次采样检测1.4 短时间不连续多次采样检测 A 全工作日一次 采样 A B 全工作日连续 A B 多次采样A B C A B 部分工作日A B 不连续多次采样A B CA B

52、C D 短时间不连续A B C D E 多次采样0 8h1.1 全工作日一次采样（定点和个体）：采样仪器能够满足长时间连续采样时，可进行全工作日的连续的一次性采样。检测结果按式（2）计算 c?vC 1000 （2）F?480 式中：C测得的空气中有害物质8h时间加权平均容许浓度，mg/m3；c 测得的样品溶液中有害物质的浓度，?g/ml；v 样品溶液的总体积，ml；F 采样流量，ml/min；480 为时间加权平均容许浓度规定的以8h计，min。例7 检测工作场所空气中苯的TWA，工作班8小时。PC-TWA 6 mg/m3，用活性炭管以100ml/min 流量采样，1.0ml二硫化碳溶剂解吸，

53、气相色谱法测定；测得50?g/ml。计算：按式（2）计算空气中苯浓度为:50?g/ml1.0 mlTWA C1= 10001.0 mg/m3100ml/min480min1.1.2 优缺点：A、一次采样、一次测定、一个数据，操作和计算简单。B、不能直接从检测结果发现空气中有害物质浓度的波动和峰值。C、需要能长时间采样检测的仪器。1.1.3 能够进行长时间采样检测的方法A、无泵型采样器法天津市劳动卫生研究所研制的以活性碳片为收集剂的GJ-1型无泵型采样器，已能检测苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、苯乙烯等。中国预防医学科学院环境监测所研制的以浸渍滤纸为收集剂的扩散法被动式个体

54、采样器，可用于二氧化硫、二氧化氮、二氧化碳、氨、氟化氢、甲醛、苯、甲苯、二甲苯和氯仿等十种化合物的采样。B、固体吸附剂管法固体吸附剂（活性炭和硅胶等）管原用于与MAC配套的标准方法都是短时间采样检测，能否改造成与TWA配套的监测方法？结论：只要使用低的采样流量（3050ml/min），现用于MAC卫生标准监测的活性碳管和硅胶管，基本上可以用于TWA卫生标准的长时间（48h）采样。对那些TWA值高的化合物，还可通过加大吸附剂用量来满足TWA的监测。 C、 低流量长时间采样器，研制了TWA-300型低流量空气采样器，流量范围为20500ml/min。采样持续时间可达 8h以上，流量稳定性较好，满足

55、了固体吸附剂管的长时间和短时间采样的需要。D、 闭口式小塑料采样夹 采 样 夹 的 性 能 开口式采样夹 闭口式采样夹 进气口直径，mm 35 4 有效滤料直径，mm 35 20 有效滤料面积，mm2 962314 采样流量， L/min 5 10 1 5 进气口面速度，cm/min 520 1040 7958 23873 滤料面速度，cm/min 520 1040 318 955 与铝合金采样夹同时采样进行比较，结果见表： 毒 物小型塑料采样夹铝合金采样夹铅 烟5.90 ? 9.915.27 ? 4.91锰 烟0.45 ? 0.220.38 ? 0.15铅 尘25.82?3.950.032?

56、 .02223.45?3.840.030? .016锌 雾4.28 ? 1.242.10 ? 1.29粉 尘5.40 ? 0.816.22 ? 1.82两种采样夹所采集的化合物浓度相关系数为0.9937，经秩和检验，无显著性差异。说明小型塑料采样夹可以用作TWA卫生标准评价的采样。46个总粉尘，以15L/min流量采样8h计，要满足增量10mg，则空气中粉尘浓度要1.4mg/m3，仅不到9粉尘容许浓度1.4mg/m3。13个呼吸性粉尘，以20L/min流量采样8h计，要满足增量10mg，则空气中粉尘浓度要1mg/m3，仅16粉尘容许浓度1mg/m3。若将采样流量降为2L/min，要满足增量10

57、mg，则空气中粉尘浓度可达10.4mg/m3，所有粉尘都能测定。1.2 全工作日连续多次采样采样仪器不能满足8h连续采样时，可根据采样仪器的操作时间，在全工作日内进行2次或2次以上的采样。1.2.1 检测结果按式（3）计算c1T1 + c2 T2 + + cn TnC （3）8式中：C 测得的空气中有害物质8h时间加权平均容许浓度，mg/m3；c1，c2 cn 不同工作地点或不同时段测得的有害物质浓度，mg/m3；T1，T2 Tn 劳动者在不同工作地点或不同时段相应的接触时间，h。 为时间加权平均容许浓度规定的8h计，h。1.2.2 优缺点：A、容易发现空气中有害物质的峰浓度。B、多次采样、多

58、个样品、多次测定、多个数据，操作和计算较复杂。1.3 不连续多次采样（定点和个体）采样仪器只能满足短时间采样时，可根据工作场所空气中有害物质浓度的情况，采用下列方法采样。1.3.1 工作日内工作场所空气中有害物质浓度比较稳定的采样点，可在整个工作日内进行短时间采样，采样次数不少于6次，并应均匀覆盖整个工作日。检测结果按式（4）计算 (c1 + c2 + cn)/nTC = （4）8式中：C 测得的空气中有害物质8h时间加权平均容许浓度，mg/m3；c1，c2 cn 每次测得的有害物质的浓度，mg/m3；n 采样次数；T 劳动者实际接触时间，h； 为时间加权平均容许浓度规定的8h计，h。例8 检

59、测工作场所空气中二氧化氮，工作班8小时。PC-TWA 5 mg/m3，PC-STEL 10 mg/m3 用吸收管法以500ml/min 流量采样，分光光度法测定。8：0010：00 采样15min，测得11?g/ml10：0011：00 采样15min，测得 9?g/ml11：0012：00 采样15min，测得12?g/ml12：0013：00 采样15min，测得10?g/ml13：0014：00 采样15min，测得10?g/ml14：0016：00 采样15min，测得8?g/ml计算：空气中二氧化氮的浓度为： 11?g/ml10 mlc1 1000 14.7mg/m3500ml/mi

60、n15minc212.0mg/m3 c316.0mg/m3c413.3mg/m3 c513.3mg/m3c610.7mg/m3浓度 接触时间 采样时间14.7 mg/m3 2h 15min12.0 mg/m3 1h 15min 16.0 mg/m3 1h 15min13.3 mg/m3 1h 15min13.3 mg/m3 1h 15min10.7 mg/m3 2h 15min(c1 + c2 + cn)/nTC = 8(14.7+12.0+16.0+13.3+13.3+10.7)68C = 8 C = 13.3 mg/m3按式（3）计算TWA，用接触时间：14.72+12.01+16.01+