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文档简介
1、关于温度对的影响范特霍夫方程第一张,PPT共十四页,创作于2022年6月范特霍夫方程范特霍夫方程:第二张,PPT共十四页,创作于2022年6月2范特霍夫方程的积分式 某固体恒温恒压下分解产生气体, 此过程吸热, 试问此固体的热稳定性如何? _ A. 高温稳定 B. 低温稳定 C. 根据题给条件尚不能判断 影响化学反应标准平衡常数的因素有 _. A. 温度 B. 压力 C. 反应物配比 D. 惰性气体第三张,PPT共十四页,创作于2022年6月3范特霍夫第一个荣获诺贝尔化学奖的人 雅可比亨利克范特霍夫,荷兰化学家,1852年8月30日生于荷兰。因为在化学动力学和化学热力学研究上的贡献,获得190
2、1年的诺贝尔化学奖,成为第一位获得诺贝尔化学奖的科学家。 1901年,瑞典皇家科学院收到的20份诺贝尔化学奖候选人提案中,有11份提名范特霍夫 。他获得首次诺贝尔奖是当之无愧的。 范特霍在荷兰的台夫特工业专科学校毕业后,来到德国的波恩,拜有机化学家佛莱德凯库勒为师,然后到法国巴黎向医学化学家武兹学习。范特霍夫首先提出了碳的四面体结构学说,是立体化学的开创者。同时他在化学动力学、热力学、渗透压、化学免疫学等方面取得了重大成就。第四张,PPT共十四页,创作于2022年6月4范特霍夫方程的积分式由基尔霍夫方程可知, 当反应前后热容变化很小, 或温度范围不大时, 标准摩尔反应焓可看作与温度无关的常数.
3、第五张,PPT共十四页,创作于2022年6月5范特霍夫方程的积分式不定积分式为:lnK lnK - 1/T 关系 以lnK对1/T作图, 可得一直线. 由直线斜率可求反应的 .第六张,PPT共十四页,创作于2022年6月6范特霍夫方程的积分式举例:氨基甲酸铵分解反应K的测定。NH2COONH4(s) 2NH3(g)+CO2(g) 白色正方晶系,柱状、板状或片状结晶性粉末。在干燥空气中稳定,但在湿空气中则放出氨而变成碳酸氢铵。大气压下,在室温下略有挥发,59时分解为氨及二氧化碳。在密封管中加热至120140时,失去水变为尿素。 氨基甲酸铵氨基甲酸铵为有毒物品,毒性分级是中毒,急性毒性为静脉-大鼠
4、LD50:39毫克/公斤,静脉-小鼠LD50:77毫克/公斤。可燃,燃烧放出有毒氮氧化物和氨气。是非管制化学药品。第七张,PPT共十四页,创作于2022年6月7范特霍夫方程的积分式得到:第八张,PPT共十四页,创作于2022年6月8温度的影响, 定积分式例1. 反应C(s) + H2O(g) = H2(g) +CO(g) 在1000 K及1200 K时的K分别为2.472和37.55 , 试计算在此温度范围内反应的平均标准摩尔焓及1100 K时的K . 故 K(1100K) = 10.91 得 rHm = 135.8 kJmol1 根据范特霍夫等压方程:第九张,PPT共十四页,创作于2022年
5、6月9温度的影响, 定积分式例2. 已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下: 物质 C2H5OH(g) C2H4(g) H2O(g) f Hm / kJmol1 235.30 52.283 241.80 Sm / Jmol1K1 282.0 219.45 188.74 对下列反应 C2H5OH(g) = C2H4(g) + H2O(g) (1)求25时的rGm(298.15K)及 K(298.15K); (2)试估算400 K时的K(400 K). (假定r Hm为常数). (1) r Hm(298.15 K) = BB f Hm(B, 298.15 K) = 52.28 + (24
6、1.8) (235.3 )kJmol1 = 45.78 kJmol1 rSm(298.15 K) =BB Sm(B, 298.15 K) = (219.45 + 188.74 282.0 )Jmol1K1 =126.19 Jmol1K1第十张,PPT共十四页,创作于2022年6月10K(400 K) = 4.10 rGm(298.15 K) = r Hm( 298.15 K) TrSm(298.15 K) = (45.78103 298.15 K126.19)Jmol1K1 = 8156 Jmol1 =-RTlnK K(298.15K) = 3.724102第十一张,PPT共十四页,创作于20
7、22年6月11温度对平衡转化率的影响例3. 丁烯脱氢制丁二烯的反应为 CH3CH2CH=CH2(g) = CH2=CHCH=CH2(g) + H2(g) 反应过程中通以惰性组分H2O(g), 丁烯与H2O(g)的物质的量比为1:15, 操作总压力为203 kPa, 温度为593. 忽略摩尔反应焓与温度的关系, 计算丁烯的平衡转化率. 已知 物 质 f Hm (298 K)/kJmol1 f Gm(298 K)/kJmol1丁二烯 110.16 150.67 丁 烯 0.13 71.29 298 K下反应的 r Hm = 110.29 kJmol1 ; rGm = 79.38 kJmol1 则 r Sm = = 103.7 J K 1mol1 用近似法, r Hm和 r Sm都与温度无关: rGm(866K) = (110.29866103.7103) kJmol1 = 20.46 kJmol1=-RTlnK 第十二张,PPT共十四页,创作于2022年6月12K(866K) 丁烯(g) = 丁二烯(g) + H
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