有机合成官能团引入和保护

1、关于有机合成官能团的引入与保护第一张，PPT共十三页，创作于2022年6月例如：CH2=CHCH2CHOCH2BrCHBrCH2CHO，用溴进行加成反应时，但是溴也会把醛基氧化，这个时候则需要将醛基进行保护。采用一元或二元醇把醛基转化为缩醛：CH2=CHCH2CH（OCH3）2。在酸性水溶液中，很容易恢复成原来的醛基。官能团的引入与保护在有机合成的过程中是经常遇到的问题。也是有机合成的重点与热点。第二张，PPT共十三页，创作于2022年6月一不对称烯烃的加成CH3CH2CH2XCH3CH=CH2CH3CHXCH3马尔科夫尼科夫规则（马氏规则）：凡是不对称结构的烯烃和HX加成时酸的负基X-主要加

2、到含氢原子较少的双键碳上，所以生成的主要产物是： CH3CHXCH3。如果要得到CH3CH2CH2X，该怎么办？采用过氧化物作催化剂。当有过氧化物ROOR存在时，氢溴酸与丙烯加成时，反应的取向是反马氏规则。如： CH3CH=CH2+HBr（ROOR） CH3CH2CH2Br第三张，PPT共十三页，创作于2022年6月二芳烃的定位效应当苯环上连接有基团的时候，如果再有其他的亲电基团进攻苯环，进行亲电取代反应，这时需要考虑原取代基的定位效应。定位基类型：邻、对位定位基供电子基，向苯环提供电子，使苯环电子云密度增加，有利于亲电取代反应的进行，定位基的邻、对位取代明显增多。第四张，PPT共十三页，创作

3、于2022年6月定位基活化苯环的顺序：RRCOORCONHOROHNH2O-例如：烃基苯、苯胺、苯酚应用于制取邻、对位取代的物质。间位定位基吸电子基，使苯环的电子云密度降低，不利于亲电取代反应的进行。由于邻、对位电子云降低的多一些，间位降低的少一些，所以取代基主要进入间位。第五张，PPT共十三页，创作于2022年6月间位定位基主要为：N+R3、NO2、CN、C=O、COOH等。例如：硝基苯、苯甲酸、苯甲醛、应用于制取间位取代的物质，但是较邻、对位取代物制取困难。第六张，PPT共十三页，创作于2022年6月三卤代烃的消去反应（札依采夫规则）CH3CH2CH2CHBrCH3（NaOH，乙醇）CH3

4、CH2CH=CHCH3（69）+CH3CH2CH2CH=CH2（31）CH3CH2CBr（CH3）2 （NaOH，乙醇）CH3CH=C（CH3）2（71）+CH3CH2C（CH3）=CH2（29）以上反应说明消去反应的主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃（也可以从稳定性的角度来解释）。醇的脱水反应也遵照札依采夫规则。第七张，PPT共十三页，创作于2022年6月四羟基的引入烯烃水化法：CH2=CH2+H2OXH3CH2OH由醛、酮制备：醛、酮还原R1COR2（H）+H2R1CH（OH）R2（H）醛、酮的格氏反应RCHO+R/MgXRCH（OMgX）R/（在酸性水溶液的作用下）RCH（OH）R/3

5、.COOH被氢化铝锂还原RCOOH+LiAlH4RCH2OH第八张，PPT共十三页，创作于2022年6月五官能团的保护缩醛保护醛基例如：CH2=CHCHO+2C2H5OHCH2=CHCH（OC2H5）2+KMnO4/OH-HOCH2CH（OH）CH（OC2H5）2+H+/H2OHOCH2CH（OH）CHO， 在以上反应过程中，很明显醛基受到了保护，碳碳双键被氧化了。第九张，PPT共十三页，创作于2022年6月六羟醛缩合反应引入碳碳双键CH3CHO+CH3CHOCH3CH（OH）CH2CHO（，H2O）CH3CH=CHCHO （不饱和醛）解释说明此反应的原理：第十张，PPT共十三页，创作于2022年6月八克莱森酯缩合反应（酯的-位引入醛基）C6H5CH2COOC2H5+HCOOC2H5 （在C2H5ONa的作用下）C6H5CH（CHO）COOC2H5作用原理：乙醇钠具有很强的碱性，进攻苯乙酸乙酯中的-H ,然后产生碳负离子，生成的碳负离子具有很强的活性，很容易进攻甲酸乙酯中的羰基碳，脱掉乙氧基，最后在酯的-位引入了醛基。第十一张，PPT共十三页，创作于2022年6月九官能团引入位置保护例如：由氯苯合成2,6二硝基苯胺合成路线：氯苯（磺化）对氯苯磺酸（硝化）2,6二硝基对氯苯磺酸（水化） 2,6二硝基氯苯(NH3，取代） 2,6二硝基苯胺。 在以上