国内外食品接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移限量对比分析

1、比分析发布：2012-2-314:36:25来源：本网塑料助剂讨论区国内外食品接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移限量对比分析刘晓毅，蒋可心，石维妮（国家食品质量安全监督检验中心，北京100094）摘要：塑化剂风波又一次敲响了食品安全的警钟，台湾、香港和内地政府大力查缴并全面排查塑化剂可能导致的危害，但这一行动还有一个技术问题亟待解决，即非人为添加，由接触材料迁移导致食品中微量含有的塑化剂从含量上如何界定。本文主要对邻苯二甲酸酯的风险评估概况以及国内外食品接触材料中允许使用的邻苯二甲酸酯的具体种类、限量进行对比分析，提出相关建议。关键词：食品接触材料，邻苯二甲酸酯类，迁移限量中图分类号：TS20

2、6.4文献标识码：A文章编号:1002-0306（2011）10-0397-04邻苯二甲酸酯又称酞酸酯，主要包括邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）等数十种。邻苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品，是塑化剂（增塑剂）的一种，被广泛用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、清洁剂、润滑油、化妆品等数百种产品中。由于产品中的塑化剂会向接触物发生一定的迁移，1998年欧盟委员会建议在玩具和儿童护理产品中禁用DEHP在内的6种增塑剂。由此开始，塑化剂可能导致的危害开始引起全球的广泛关注1-2。这次塑化剂风波涉及的增塑剂有昱伸公司制造起云剂时用于取代棕榈油的DEHP，还

3、有方便面油料包中检出的DBP。那么是否在食品中检出DEHP或DBP就是违法呢，到底哪些邻苯二甲酸酯类物质有被证实的危害，国内外如何规定，本文通过对比分析美国、欧盟和中国食品接触材料中塑化剂的使用限量和迁移限量，为食品接触材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂法规的完善提供参考。1邻苯二甲酸酯的风险评估概况由于邻苯二甲酸酯是一类物质，本文主要就目前卫生部第六批“黑名单”、国内外食品接触材料中允许使用的邻苯二甲酸酯类进行对比，汇总如表1所示。序可卫生都跟书单1丁稱英丈常朦英文绵写CAS皆欧盟%险讦估槪呪1聊茉二甲战二叩酣DiiTidhylphlh甘bl审DMPHI-11-3GrupD,不能甘类丸时人敦寢2聊叢

4、二甲战二乙酣DirlJiyl卩hthMl#DEF弭-66-2GrwpD不龍务类為时人謝卽3卿笨二甲融二异丁酣DiibuivLpliilutLuiiDIR卩弭-利J允许半数以舉站眄卩佃1町|CrnjpD”不能骨类为对人殘罐顶4斜苯：耐越二丁醋DiluutylphdiiiljiitpDBFB4-74-2允许允静崔因就性1汀尹|吹盟SCFtTD10.05in妙kgliu-ACFj日漪牲PK林范国内3祁潍二甲矗二飆幽乙酣bis(2MRth(iiyethyDphlJimlaljeDMEPII卜82胡半数感址晦右OQfLnwl/L祁彗二册楼二4甲hia(4-MrtlivlZ-BMn1146-50-96fi

5、entyiphthLLrf7邻幫二甲鶴二（2-乙bia(2-ELbwptiyD卩hiJ佔LajbRDEEI*I.HteDTP13J-LRUS/9係二单二己雷DihrxylplrlhdalrDHXPB4-75-J允许/IAHG&E10邻抢二F战T星岸略Bpiikyl.InilyIphth也Li幣BEPB5-6S-7允许歟盟卅:F：TUIImAtFt日前在隈蚤熬围内代1鄢苯二甲廉二（2-丁枫里乙醋hls2-nBuIrjJcysilJivDphlhaljditDBEP丨1九昭亠9/12卿輩二屮醸二环已酣Ow-YinlaliexlphthalateDCFEFR46l-7巒i1ARCC2IKm13郭苹二

6、叩醴二2-兀峯己酣hfeQ-Ethyllw好DphilinLoiijcDEHPI17-RL-7堪因理性3曲腹盟SCFTDIO册in0klih-ACFi日前庄限梢范閘内円14邻荒二叩越二潍醋Dijuhnylp.htlialHle/54-62-B.允许/15邻笨二卬酸二直辛酯Di-nMiu.yl.卩hUiMLai.杞DNOI*/16邨苯二厭二迁酯Di.noii.yIfitithala恤DMPS4-76-4/欧盟SCFiTDI17邻笨二F战二卑壬酯DiisniwnyluhIlidjtlrDfNP2H55J-I2-0允许允杵.允许O/I5ingjflfghwATrH前住眼州菇用内円Ifi邻笨二F權二烯

7、网陆DijiLlyLpJiihjLHtnDAFin允许允许/邻笨二甲鞭:埔內酣DijtllyLphljiaJjitrruiid19与芮烯战乙爲的】卯里丙烯战的北衆仃物methyliiiLhiylalii-andrliivlarryhlff2H4I1496处许ypolyiisi20鄆辈二屮醸二异宰陆DiJnrsrtylphtliaLktcrop27554-26-3允许/21嘟苯二屮權二舁葵酯Dibodpcvl.phtliikLilDIDPWIS15-49126761-400欧盟却：內TDI0.15m/kgl.m直CFt目前在诡范训内it卩lithjiLuarI*LMDOP+DDPDDFDDL初M

8、F罪輩二叩極阿品;n-dwyln-tlyl卩机；22酯、邻輩二屮醴二癸plilhslipjjjrid出呵J允询d酯、邻笨二屮战二世dryl輕s恒匚ff辛即*aphrliJiLirarid.din-ottylesLprjilt1/3废示3次实般中1做证明孑f基因毒性t注Z$曲文表述为Misduipflf(50flfe-w/w)fhlhdicjM-id.nvia町卡n-wtyL罰鬥,卜C2J5%wphthalifiicidHL-口-rkjpylMteriiuicl(；259rWw)phiJialic则讷Mi亠nwh、lilrrmi4：l2予備创wJphiJialicjh*iddkn-oiHyLrs

9、lf!is从表1可以看出，目前涉及的邻苯二甲酸酯类增塑剂共22种，其中前17种在卫生部公布的黑名单中，食品接触材料中允许使用的增塑剂中国有8种，欧盟有7种，美国有5种。在这些增塑剂中，目前美国国家医学图书馆的化合物毒性相关数据库3中毒理学研究有较明确结论的6种（DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、DEHP），欧盟、美国FDA和JECFA给出较权威的风险评估结论的有5种（DEHP、BBP、DBP、DIDP、DINP）4-6,其中DEHP的风险评估最全面，其余4种欧盟在2005年还对其进行了重新评估4，结果如表中所述。根据国际癌症研究中心（IARC）截至2011年6月的致癌物分类，被评估的

10、5种邻苯二甲酸酯类增塑剂中，2种被列入IARC致癌物名单7,其中DEHP属2B级，即对人类致癌性证据不足，对实验动物致癌性证据充分；BBP属3级，即现有的证据不能对人类致癌性进行分类。鉴于DEHP长期接触可能造成生殖毒性，欧盟食品安全委员会食品添加剂、香料、加工助剂及食品接触材料科学小组（theScientificPanelonfoodadditives,flavourings,processingaidsandmaterialsincontactwithfoodAFC）对5种邻苯二甲酸酯进行了重新评估，并于2005年9月19日发布了风险评估报告。评估报告显示4:基于DEHP对睾丸毒性的无明显

11、损害作用水平（no-observed-adverse-effectlevel,NOAEL）为4.8mg/kgbw,使用一个100的不确定因子，DEHP的每日可容忍摄入量（TolerableDailyIntake,TDI）为0.05mg/kgbw，根据英国和丹麦对食品接触材料引起的饮食中的DEHP的暴露量评估，其婴儿和成人的摄入量均在TDI的范围内，但科学小组提示，由于人体暴露DEHP的途径多样，要综合评估还需要多方面的暴露数据；DIDP有两种不同的异构体（两个CAS号），两种异构体在同一工艺中产生，且相互转换，因此在一起进行评估。之前，欧盟食品科学技术委员会（SCF）将DIDP+DINP合在一

12、起评估，给出的TDI为0.15mg/kgbw，根据英国和丹麦对食品接触材料引起的饮食中的DIDP的暴露量评估，其摄入量均在TDI的范围内，由于实际情况下，DIDP和DINP混合在一起时，其分析结果相互重叠，因此科学小组建议这两种物质适合放在一起设定迁移限量；DINP是邻苯二甲酸酯与C8-C10（C9丰富）烷基醇的混合物，其评估结果与DIDP相同，科学小组还提示，有一些迹象表明，食品中DIDP、DINP水平可能在近几年不断增加；对BBP和DBP的评估未发现目前限量有暴露危害。2中国、欧盟、美国对食品接触材料中邻苯二甲酸酯类迁移限量对比分析从表1可以看出，中国、欧盟和美国对食品接触材料中允许使用的

13、邻苯二甲酸酯的种类各有不同。我国GB9685-2008食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准8规定了可以用于食品接触容器、材料中使用的DMP、DIBP、DBP、DEHP、DINP、DAP、DIOP和邻苯二甲酸二烯丙酯与丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物8种邻苯二甲酸酯类增塑剂其中仅对DEHP、邻苯二甲酸二烯丙酯与丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物和DAP等3种给出了迁移限量；欧盟2002/72/EC和2007/19/EC以及新发布的REGULATION(EU)No10/20119允许在食品接触材料中使用DBP、DEHP、DINP、DAP、DIDP、BBP和NDOP+DDP混合物等7种邻苯二甲酸酯类

14、增塑剂且均给出了迁移限量；美国FDA21cf门78.3740等10在间接食品添加剂中允许使用DHXP、DCHP、DINP、BBP和令8苯二甲酸二苯酯等5种邻苯二甲酸酯类增塑剂，其中4种给出了迁移限量，但单位与欧盟、中国不同，详见表2。衣2中国、欧盟、关国禽品接触材料中邻苯二甲酸酯类增澈剂限辰对比臾冈祁激二甲展畅茨歼室1R1RIttwrrw按触材中B!【R!AS4畤二甲咸二甲逼(DMRIMI-11-3PT.PE.I31WBia:F8非jsrutttr品的材科不J8T儿fr品用初邻第二甲咸醴料仆s10=r(IIIBR84-69-5祐料、樓畋、粘合【HI上PE.PP.PS.AS.10(：JU.(DA

15、Wpvdcpi:rjvc,UR邻幫二甲殴二妬班与丙烯血乙豔3甲XRtt欣的夫聚佈2MI1-49-*fitflWJHLtWKso邻當二甲嚴40二异辛膳27554-26-3(PKXPP、PS、AS.(用于(iionABK.PATIT.MW邻弟二甲越6S515-49-1PCxPVC.PVIX350二斤次16(UIDPJ26761-40-011977-3hir8J-77-5/DDFtDNOPII7-84-00J01M)*tt常呀伽加同上何上同上GJ3009.05.0tt!用要求teiijuun(知9132UEEC和95/1：不坦过Y規迟的产品矗的14除卄不也过Q如卓二甲旳按0柞汕监化晶M1ESIH!用

16、材料利衙品地的增不粗过邹策二卬酸盘的gacatt用堀按尅非汕晰任品的一次321/KKC#!9,0TCW总产品除外不划过心伍乙J#删K化共聚物迁移R*Kin负、0-5XiMtt用要求衲合钢、按數卡燥仃品的.紙种纸展：衆蚀中tt用咚符哈則75300S175.J2O,I7S.17O4粘令寵、魂和磁减璃紙：帕JL3R和#!IW绘乙OSfe!015177.19SO枯合剤:单號取和累加燧乙必集乞乙煖，和破飯乙烯夫JKtJT?却申炖观A-ttffl15177.1980按數亲水或亲油肪的纸詁的林件，不得樓越宴勉儿禽品FUWH序号12345678910*1112nU从表2来看，我国允许使用的8种增塑剂中有4种（

17、DMP、DIBP、DIOP和邻苯二甲酸二烯丙酯与丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物）欧盟、美国都不允许使用；DBP美国不允许使用，欧盟在接触材料中允许使用的限量比我国低200倍，且只允许使用在非油脂食品接触材料中，迁移限量0.3mg/kg；DEHP美国不允许使用，欧盟和我国的迁移限量相同，都是1.5mg/kg；DINP都允许使用，我国和欧盟的迁移限量均为9.0mg/kg；DAP我国和欧盟允许使用，迁移限量相同。根据上述迁移限量的规定，若非人为添加，在含油脂食品中检出DEHP即属违规，但在由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC等材料包装的非油脂食品中允许有1.5mg/kg的迁移;对方便面中检出DBP，我国规定不允许在含油脂食品的接触材料中使用，但由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC、PVDC等材质包装的非油脂类食品中允许有0.3mg/kg的迁移。3结论我国GB9685-2008食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准主要参考欧盟2002/72/EC的规定，但欧盟2009/19/EC对2002/72/EC做了修订，随着风险评估的不断推进，以本次起云剂风波为契机，收集国内外邻苯二甲酸酯类的毒理学数据、风险评估报告，梳理国内外在食品接触材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的使用规定，调研我国食品接触材料中