含硫与含磷化合物

1、关于含硫和含磷化合物第一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第一节 硫、磷原子的成键特征一、 电子构型1核外电子排布 N：1S2 2S2 2P3； P：1S2 2S2 2P63S2 3P3 O：1S2 2S2 2P4； S：1S2 2S2 2P6 3S2 3P4第二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 2 比较原子体积电负性受核的束缚力和C成键O、N较小较大较大2P2PS、P较大较小较小2P3P 它们能形成相似的共价化合物： ROH 醇 R3N 胺 RSH 硫醇 R3P 膦二、 PP键22P3P（C=S） 12P2P键 （C=O ； C=C ； C=N）第三张，PPT共三十九页，创

2、作于2022年6月三、3d轨道参与成键 1S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合成的杂化轨道，参与成键。 2利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的键，它是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做d P。第四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月四、与胺类似的含S、P有机物第五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第二节 含硫有机化合物一、 低价含硫化合物硫醇、硫酚和硫醚1结构和命名S 原子可形成与氧相似的低价含化合物。 SH官能团，叫做硫氢基或巯基。 2 制备 硫醇 第六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 硫醚 硫酚

3、第七张，PPT共三十九页，创作于2022年6月3 物理性质 分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。水溶性比相应的醇低得多。沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。 硫醇 乙硫醇 （66） 甲硫醚 （66） 乙 醇 （50）沸 点373878 硫酚 无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。硫酚苯酚沸点168181.4第八张，PPT共三十九页，创作于2022年6月结论: 硫醇 乙醇 ； 硫酚 苯酚 4 化学性质 酸性 乙醇乙硫醇苯酚苯硫酚PKa1810.5107.8 硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下：a可从S、O原子的价电子处于不同的能级来解释。3p-1s, 2p-1s。b也可从S原子体积大，

4、电荷密度小，拉质子能力差来解释。c. 还可从键能说明：O-H，462.8 KJ/mol；S-H，347.3 KJ/mo。第九张，PPT共三十九页，创作于2022年6月氧化反应 a硫醇的缓和氧化比较O-HS-HO-OS-S键能462.8 KJ/mol347.3 KJ/mol154.8 KJ/mol305.4 KJ/molb硫醇的强氧化第十张，PPT共三十九页，创作于2022年6月c. 硫醚的氧化 生成重金属盐第十一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月b.亲核取代（SN2） a. RS-有较强的亲核性RS-有强的亲核性和相对弱的碱性。 第十二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 c 亲

5、核加成 二、亚砜和砜1结构 亚砜、砜中S=O习惯表示，但要知道在硫氧键中包含着d-p键。第十三张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 d-p键较弱，电子对大部分属于O原子，这一点可以从亚砜分子具有较大的偶极矩得到证实。第十四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 亚砜的对映异构体 硫氧键的表示：S+O- S =O优良的非质子极性溶剂2.性质与用途 第十五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 温和的氧化剂第十六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第三节有机硫试剂在有机合成上的应用一、瑞尼Ni脱硫反应2合成中 的应用 利用硫醚进行催化脱硫，可合成烃类。1反应 第十七张，PPT共

6、三十九页，创作于2022年6月 缩硫醛和缩硫酮的瑞尼Ni脱硫提供了将羰基转变成亚甲基的另一种选择的方法。 第十八张，PPT共三十九页，创作于2022年6月1烷基化反应和 亲核加成反应二、含硫碳负离子在有机合成上的应用第十九张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第二十张，PPT共三十九页，创作于2022年6月2反极性策略的应用 第二十一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月例一： 第二十二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月例二： 3硫叶立德反应 第二十三张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第四节 磺酸及其衍生物一、磺酸1物理性质： 溶于水，易潮解，强酸与无机酸相当。 通式：

7、RSO3H2制备第二十四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月3化学反应 二、磺酸的衍生物 1磺酰氯 第二十五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月2磺酸酯 第二十六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第二十七张，PPT共三十九页，创作于2022年6月3磺酰胺 制备水解速度比羧酸酰胺慢得多。 酸性4磺胺药物第二十八张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第二十九张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第五节 含磷的有机化合物一、 分类 重要性： 在生物体中，某些磷酸衍生物作为核酸辅酶的组成部分，成为维持生命不可缺少的物质。 由于有机磷化合物具有强烈的生理活性，至今仍是重要的一

8、类农药。 有机磷化合物在工业上应用相当广泛。1. 伯膦 RPH2 ；仲膦 R2PH ； 叔膦 R3P； 季鏻盐 R4PX- 第三十张，PPT共三十九页，创作于2022年6月2亚磷酸（三价磷） 3膦酸及其衍生物（五价磷）：磷酸中羟基被烃基取代的衍生物。 4膦烷（五价磷）第三十一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。 2. 凡属含氧的酯基，都用前缀O-烷基表示 1. 膦 二、命名O,O二乙 基磷酸酯O,O二乙 基苯膦酸酯O,O,O三苯基磷酸酯O,O二乙基 硫代磷酸酯第三十二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月3.含PX或PN键的化合物可

9、看作含氧酸的OH 基被X，NH2取代后所形成的酰卤和酰胺。苯膦 酰氯O,O二乙基硫代磷 酰氯4.有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。1. 膦的制备 格氏试剂常制备叔膦三、膦及季鏻盐第三十三张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 付克反应第三十四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 将碘化鏻和碘烷在氧化锌存在下加热到150左右，则生成伯膦和仲膦2生成季鏻盐烷基膦分子中，随着P上的烃基增加，烃化反应活性增大。 第三十五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月胺的烃化反应顺序恰好相反： 3. Witting反应（维狄希反应） 磷叶立德Witting试剂叶立德（音译Ylide）：就是正负电荷在相邻原子的内盐。第三十六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月反应过程: Witting反应特点： 具有高度选择性而不发生重排。 C=O转变为C=C。 烯烃中双键的位置可由醛、酮分子中羰基位置确定。 主要用途是